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UVUV固化原理固化原理何謂何謂UV硬化製程？硬化製程？UV膠簡介膠簡介UV燈源與系統簡介燈源與系統簡介影響影響UV硬化的因素硬化的因素製程條件選擇及注意事項製程條件選擇及注意事項 紫外線固化是輻射固化的一類，利用紫外線能量引發化學聚合、交聯，迅速將低分子量物質轉變成高分子量產量。體系中幾乎不含溶劑，因而液膜幾乎100%固化，VOC（揮發性有機化合物）排放量很低。紫外線固化技術被認為是一種環境友好的綠色技術，亦稱 3E 技術，即節能（ energy ）、環保（ environment ）、經濟（ economy ）。傳統乾燥傳統乾燥必須要在材料上加30%左右的溶劑，利用加熱或是在常溫下等待很長的時間，讓這30%的溶劑達到完全的揮發，而變成固態。UVUV硬化方式硬化方式，則是100%的樹脂一但經過UV光照射後，瞬間由液態變成固體。 環氧樹酯材質壓克力材質甲基丙烯酸甲酯環氧樹酯自由基反應配方陽離子反應配方環氧樹酯材質壓克力材質自由基反應配方陽離子反應配方自由基反應方式需要正確的光譜正確的光譜與均勻而強勁的均勻而強勁的 UVUV光照射光照射，讓膠材內均勻分佈的光啟始劑能夠均勻的接收到UV 光子。一但離開 UV 光照射，反應便停止下來。所以讓正確光譜的 UV 光子均勻的照到 UV 膠材內的光啟始劑是非常重要的。 陽離子反應方式與自由基方式不同。它有一種“ 暗烤 ”的特性。當它照射到正確的 UV 光譜後，一但離開 UV 光後，仍能繼續反應直到完全硬化為止。因此要達到完全硬化，最好在 UV 光照射後再進入溫度烤箱烘烤。一般紫外光硬化樹脂的組成配方可分為以下部份1.寡聚物寡聚物(Oligomer)約佔組成中的約佔組成中的50% 80%不等不等 要求性質有(1)低黏度、(2)無臭味，硬化性優、(3)低毒性2.單體單體(Monomer)約佔總量的約佔總量的20% 50%左右左右 要求性質(1)具光反應性、(2)良好的硬化速率、(3)良好的溶劑力、(4)揮 發性低等3.光起始劑光起始劑(Photoinitiator)約佔總量的約佔總量的2% 10% 要求性質(1)能夠吸引紫外光輻射能，並能誘始聚合作用、(2)良好的熱安 定性4.添加劑添加劑(Additive) 潤濕劑, 消泡劑等界面活性劑5.顏料顏料(Pigment)一般紫外光硬化樹脂的基本功能區分以下部份名稱功能含量類型预聚物 材料的主體，决定了其 主要性能50%環氧丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯，其它光起始劑（光敏劑） 吸收UV，引發聚合10%自由基型陽離子型單體（活性稀释劑） 調整黏度参與固化反應， 影響固化膜性能30-50%單官能基雙官能基多官能基其它（颜（染）料、阻聚劑、稳定劑、表面活性劑等 視用途不同而異UV UV 自由基固化經過以下步驟自由基固化經過以下步驟（1）自由基光起使劑受到UV 照射後，激發分解產生自由基（2）鏈引發起使劑的自由基引發樹脂和單體分子的飽和雙鍵產生新的自 由基。（3）鏈增長由樹脂和單體產生的自由基可以繼續引發樹脂和單體分子中的 飽和雙鍵產生自由基，進自由基鎖反應。（4）鏈終止化學反應中，由於自由基含有未偶化電子，非常活潑，極傾 向于基他自由基偶合或發生酸化作用，使鏈反應終止。上述反應結果，生成高分子化合物，使膠液轉變為固體。 IOligomerMOligomerIMMMOligomerMOligomerMMIMOligomerMMMMOligomerMMI連鎖聚合形成了網狀結構，達到了硬化過程連鎖聚合形成了網狀結構，達到了硬化過程自由基聚合產生原理自由基聚合產生原理光起始劑光起始劑UVUV光光產生自由基產生自由基聚合過程聚合過程 I具官能基單體具官能基單體不飽和基不飽和基 I預聚物是UV 膠的骨架，它是具有活性的低分子聚合物，預聚物的主要功能是提供膠層的關鍵性能，如黏、抗張強、剪強、硬和柔順性等。在光固化自由基體系中使用的預聚物是一些含雙鍵的飽和聚合物，主要有聚丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、飽和聚酯、聚烯烴/醇等，其中環氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯回應活性高、原豐富、品種多、價格適中，所以用最多。紫外光固化膠的組成紫外光固化膠的組成1、預聚物預聚物 ( (Oligomer) 單體按官能的多少可分為單官能單體、二官能單體及多官能單體單官能單體固化生成線型聚合物，它有于提升膠層的柔韌性和附著；二官能和多官能單體僅起回應性稀釋劑的作用，而且起交劑的作用，它們對膠層的硬、韌性和強有重要影響。增加單體的官能可加速固化過程，為適應生產具有好性能的粘合劑，常使用單官能、二官能和多官能的混合物。2、 單體單體單體又叫活性稀釋劑，其主要作用是調節黏和加聚合回應。光引發劑是任何UV 固化體系都需要的主要組分之一，對UV 固化體系的敏（固化速）起決定作用。光引發劑有自由基光引發劑和陽子光引發劑，分別應用于自由基體系和陽子體系。自由基引發劑常用的有羰基化合物、偶氮化合物、有機化物、氧化還原物質、鹵素化合物、有機屬化合物、增咸染等。應用較廣泛且效果較好的是羰基化合物，主要有苯甲 、二苯甲酮、安息香及其醚化合物如安息香乙醚、安息香丁醚等。3、 光引發劑光引發劑UV UV 燈源種類燈源種類電極式電極式UV UV 燈燈(Electrode Arc Lamp)(Electrode Arc Lamp) 中壓水銀燈 高壓水銀燈 金屬鹵素燈 脈衝式氙氣燈無電極式無電極式UV UV 燈燈(ElectrodelessLamp) UV UV 燈管燈管- - 中壓水銀燈中壓水銀燈 燈管直徑燈管直徑 : : 23 - 25 mm23 - 25 mm 內部壓內部壓 : : 1 2 1 2 大氣壓大氣壓 啟動氣體啟動氣體 : : 氬氣氬氣 電極材質電極材質 : : 鎢鎢 燈管外壁燈管外壁 : : 石英石英 內部氣體內部氣體 : : 水銀或其他添加物水銀或其他添加物 期望燈管壽命期望燈管壽命 : : 1000 1000 小時小時 燈管功燈管功 : : 200W/in 800W/in200W/in 800W/in 燈管長燈管長 : : 4 90 4 90 英吋英吋一根石英管 , 抽真空後 , 注入水銀或填充一些特殊材料 , 二端各放置一個電極後封口 . 二端的電極再以陶瓷絕緣導線或直接以金屬接頭與電源供應器相連接 .特點特點 : :1) 燈管長度從 4 英吋到 90 英吋2) 燈管便宜 , 普遍性高3) 設備較便宜 4) 單位強度 : 200 ; 300 ; 400 800 W/inch .缺點缺點 : :1) 燈管放射強度容易衰減 , 燈管壽命較短 .2) 燈管較粗 23 26 mm 直徑 , 故聚焦設計不容易 , 光反射強度較少 .3) 光譜選擇方便性低 . 且光譜會隨使用時間加長而平移 .4) 冷卻系統為上吸式 , 容易造成燈管及反射鏡罩污染 .5) 所放射出之 UV 光比率較低 . IR(紅外線)光比率相對偏高是由一根石英管 , 抽真空後 , 注入一定量的水銀或填充一些特殊材料再封口而成 . 燈管內沒有電極存在 . UV 光是由微波激發燈管內的水銀或特殊材料而產生特點特點 : :1) 燈管長度 : 6 英吋和 10 英吋二種 . 可用串接式無限延伸而無強度均勻性的問題。2) 燈管強度有 : 300 , 500 , 600W/inch 等 。3) 燈管直徑 : 9 mm ;11 mm 和13 mm . 聚焦設計容易 , 可有 75% 以上的光反射 強度。4) 相同設備 , 只要變換燈管就可選擇不同的光譜放射來配合不同的 UV 材料變化。5) 燈管放射強度穩定 , 使用時間加長也不會影響其放射強度或光譜偏移 . 壽命較長 可達 3000 小時以上 。6) 冷卻系統為下吹式 , 燈管和反射鏡罩的清潔比較容易管理。特性無電極式 Microwave電極式燈 Arc Lamp燈管壽命5000 8000 hr1000 3000 hr均勻性通常在10%或更佳燈管不衰減介於15%-25%,端損失影響均勻性輸出穩定性/時間比90%以內整個壽命期一般在壽命末期約50%在工作表面的紅外線強度56w/in(300w/in)125w/in(300w/in)點燈時間3 5 秒70% 以上功率 15 秒後達全功率數分鐘達全功率快門需求不需要需要快門控制UV光源反射鏡罩反射鏡罩快門快門電源供應器電源供應器遮光遮光上吸式冷卻系統上吸式冷卻系統安全裝置安全裝置燈管燈管 燈管材質是石英玻璃，直徑約1英吋，內含水銀與游離氣體。燈內的水銀在室溫是液態，燈管兩端的電極通電後會產生電弧(Arc)(Arc)。燈管的溫度隨著上升使水銀產生氣化，。燈管的溫度隨著上升使水銀產生氣化，這段氣化時間，一般稱作暖機。這段氣化時間，一般稱作暖機。暖機時間約從暖機時間約從2020秒到幾分鐘左右秒到幾分鐘左右，且當，且當關燈後無法關燈後無法馬上再開燈使用，必須要等馬上再開燈使用，必須要等15-2015-20分鐘分鐘，讓燈管冷卻後，才能重新開燈使用。，讓燈管冷卻後，才能重新開燈使用。工作時，石英玻璃表面溫度介於攝氏工作時，石英玻璃表面溫度介於攝氏700700度至度至900900度度。另外還有一種是金屬鹵素燈另外還有一種是金屬鹵素燈(Metal halide Lamp)(Metal halide Lamp)，一般而言金屬鹵素燈的壽命比中，一般而言金屬鹵素燈的壽命比中壓水銀燈管短，而且光譜容易產生偏移。在正常操作下前壓水銀燈管短，而且光譜容易產生偏移。在正常操作下前10001000小時，會衰減約小時，會衰減約15%15%左右或更多。左右或更多。 UVUV光的產生，是利用高電壓，將石英管中的化學物質氣化而放射光的產生，是利用高電壓，將石英管中的化學物質氣化而放射UVUV光。光。燈管的壽命，與燈管的壽命，與每次使用的時間長短每次使用的時間長短、點燈之次數點燈之次數、反射鏡罩內溫度的控制反射鏡罩內溫度的控制、電、電源供應器的穩定性等因素都有關係。源供應器的穩定性等因素都有關係。一般燈管都有約一般燈管都有約10001000小時的保用時間，這是基於每次開燈後，必須使用四小時小時的保用時間，這是基於每次開燈後，必須使用四小時以上的累積時間而言。當然如使用不正確的反射鏡燈罩設計，和不適合的電源供以上的累積時間而言。當然如使用不正確的反射鏡燈罩設計，和不適合的電源供應器，以及開關過於頻繁而造成燈管的損害，是不在保用的範圍內。應器，以及開關過於頻繁而造成燈管的損害，是不在保用的範圍內。高溫下，長高溫下，長電極式燈管容易造成中間部份下垂電極式燈管容易造成中間部份下垂，無法保持在焦線上，會造成寬幅產品，無法，無法保持在焦線上，會造成寬幅產品，無法均勻的硬化。均勻的硬化。 反射鏡反射鏡 在工業用 UV 硬化技術是一個非常重要的角色 . 燈管直接照射燈管直接照射到素材到素材 , ,只佔約只佔約 30 % , 30 % , 有約有約 70%70%左右是靠反射鏡反射到素材左右是靠反射鏡反射到素材一般工業用UV 硬化應用 ,UV 燈源大部份採用橢圓形反射鏡 . 使用橢圓形設計的原因 , 是因橢圓形反射鏡基本上有二個焦點 , 燈管是裝置在第一個焦點 .另一個焦點是預硬化物的位置 UV UV 光譜的分佈光譜的分佈 光照射強光照射強 UV UV 光吸收劑光吸收劑 氧氣的影響氧氣的影響 紅外線照射紅外線照射 塗膜厚塗膜厚影響硬化完全的因素影響硬化完全的因素一般我們所稱的紫外線(UV)，是指光譜中波長為是指光譜中波長為200-400nm範圍的光線而言範圍的光線而言- 波長280nm以下以下 遠紫外線，又稱殺菌波遠紫外線，又稱殺菌波(Germicidal)或或UV-C - 波長280-320nm 中紫外線，又稱紅斑波或中紫外線，又稱紅斑波或(Erythermal)或或UV-B - 波長320-400nm 近紫外線，又稱黑光波或近紫外線，又稱黑光波或(Black light)或或UV-A - 波長 400nm 以上範圍為可見光以上範圍為可見光 , 又稱又稱 UV-V UVUV的穿透率比較的穿透率比較依上例圖UVUV短波對材料表乾有影響，而長波對材料深處有影響。失去短波會使表面短波對材料表乾有影響，而長波對材料深處有影響。失去短波會使表面黏黏的，失去長波其密著性會變差。黏黏的，失去長波其密著性會變差。 釘釘子理論釘釘子理論UV UV 光照射強光照射強 UV 光照的表示單位: mW/cm2 或 W/cm2聚焦或非聚焦聚焦或非聚焦素材表面素材表面UV光的強度光的強度燈管和反射鏡幾何形狀的特性燈管和反射鏡幾何形狀的特性不受速度不受速度(照光時間照光時間)影響影響第二釘釘子第二釘釘子為何要聚焦為何要聚焦(Focus)?(Focus)?UV UV 的穿透更深的穿透更深改善素材改善素材/ / 油墨界面的硬化油墨界面的硬化對素材有較好的黏著性對素材有較好的黏著性有更均勻的硬化程度有更均勻的硬化程度累積照度(Radiant Energy Density)或稱輻射能量密度到達塗佈表面的總能量單位表示 J/cm2 或 mJ/cm2 = 照度(W/cm2 )或(mW/cm2) x 時間(sec)mW/cm2x t = J/cm2受速度(照光時間)影響累積能量累積能量速度速度-成反比燈源功率燈源功率-成正比燈排數燈排數-成正比UV UV 光吸收劑光吸收劑有很多同的照射方式可以得到相同的吸收劑:1,000 mJ/cm2 = 100 mW/cm2 x 10 sec.= 200 mW/cm2 x 5 sec.= 500 mW/cm2 x 2 sec.= 1,000 mW/cm2 x 1 sec.上項累積量都一樣累積量都一樣，但得到的硬化結果卻有很大的不同硬化結果卻有很大的不同 Stefan-Boltzmann Stefan-Boltzmann 公式公式P = e * * T * A AP : 放射出的熱e : 石英玻璃常 : Stefan-Boltzmann 常 T : 表面溫A : A : 燈管表面積燈管表面積紅外輻射主要是由 UV 源的石英泡發射出來的紅外能量。l 膜厚比膜薄需要更多的膜厚比膜薄需要更多的UVUV能量能量l 膜厚度多寡與所需的膜厚度多寡與所需的UVUV能量不是呈線性關係能量不是呈線性關係l 內塗層內塗層UVUV能量隨深度呈指數降低能量隨深度呈指數降低如果增加一倍的塗佈厚度會怎麼樣？在這一個例子中，塗層在這一個例子中，塗層厚度增加一倍厚度增加一倍到到2 2 m,m,需要增加到需要增加到1010倍倍的紫外光照射才能達到和的紫外光照射才能達到和1 1 mm厚度一樣的固化效果。厚度一樣的固化效果。何謂 “ “硬化條件硬化條件” ” ? ?硬化UV 材料，主要的硬化條件，其考慮的因素有 :1. UV UV 照度照度 燈管輸出強度，反射鏡的設計，照射距離，塗膜厚度。燈管輸出強度，反射鏡的設計，照射距離，塗膜厚度。2. UV UV 累積能量累積能量 生產效率，溫度。生產效率，溫度。3. UV UV 光譜分佈光譜分佈 燈管種類的選擇燈管種類的選擇 。以上三個因素的適當搭配所提供的“UV 光” ，照射UV 材料，使UV 材料硬化，而達到業者產品規範的要求。我們稱此“UV 光”為合適的“硬化條件” 。1. 光源的穩定性2. 反射鏡的乾淨3. 石英玻璃的清潔4. 其它UV 光所經徑的影響5. 卻系統的管6. 塗佈製程的管(膜厚, 溶劑殘存.)7. 氧氣濃的管高強度的高強度的UVUV系統系統優良的優良的UVUV膠膠最佳的硬化條件最佳的硬化條件優異的優異的UVUV固化製程固化製程 正確的正確的UV 光譜的分佈光譜的分佈 挑選對的挑選對的UV燈管燈管 BEF適用適用D燈與燈與H燈燈 足夠的照射強足夠的照射強(W)與能量與能量(J)挑選好的挑選好的UV系統系統 無電極式燈無電極式燈 電極式電極式UV燈燈 (Nordson、Fusion) (志聖、光源）志聖、光源）照度照度 ( W/cm2 ) x 時間時間 ( sec )= 能量能量 ( J/cm2 )Intensity 強的照射強強的照射強(W)1.Dose 充足的反應能量（充足的反應能量（J）CommentComment： 欲提高成型速度，需欲提高成型速度，需搭配強的搭配強的UVUV照射強度照射強度光學折射率高光學折射率高信賴性（信賴性（RARA）通過）通過塗佈製程穩定塗佈製程穩定收縮率低（翹曲低）收縮率低（翹曲低）D D燈與燈與H H燈的燈的UV UV 光譜光譜BEF BEF 的的UVUV膠反應波長膠反應波長 365mm365mm釘子釘子 UV UV燈照度一定要強燈照度一定要強UVUV燈照度一定要強燈照度一定要強 建議使用高強度建議使用高強度UVUV系統系統UVUV系統採系統採無電極式無電極式 ( Nordson( Nordson、Fusion)Fusion)1.1. UVUV燈管採燈管採D D燈燈l 避光。可見光也能使膠水緩慢固化，因此不可以 長時間暴露在空氣中。l 防潮。吸潮后膠水性能會有所下降，因此不可以 長時間打開瓶蓋。l 常溫。當溫度高于80度時，可能引發化學反應， 因而膠水不宜長時間放于高溫的地方。l 上膠前，請確保粘接面的乾燥、乾淨、平整。水 氣、油污、粉塵等都會導致粘接性能的下降。l 上膠結束時請先退膠完全後再將UV燈關畢。Thanks for your attention.