《分析化学》氧化还原滴定课后答案.doc

第6章 氧化还原滴定1什么是条件电极电位？它与标准电极电位有何区别？影响条件电极电位的因素有哪些？答：标准电极电位：在离子浓度为1mol/L，气体压强为101.3kPa，温度为25时，我们把2H+/H2的电位人为地定为零，这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差，就可以相对确定每一种电对的电极电位这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用E来表示条件电位：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L（或比值COx/CRed =1）时的实际电位值。两者区别：条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。影响条件电位的因素 ：（1）离子强度；（2）溶液的酸度；（3）沉淀的生成；（4）络合物的形成2如何衡量氧化还原的程度？一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度是否越快？为什么？答：氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数衡量，越大，反应进行得越完全；一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度并不一定越快。因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度，并无法说明反应的速度。氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质，并与溶液的组成有关（受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。）有些氧化还原反应的平衡常数足够大，但也会反应速度慢。氧化还原反应的速度除与反应物的本身性质有关，还受反应物浓度、温度和催化剂等因素影响。3能够用于氧化还原直接滴定法的氧化还原应满足哪些条件？答：（1）氧化还原反应必须有确定的化学计量比；（2）氧化还原反应必须副反应少；（3）氧化还原反应必须完全；（4）氧化还原反应必须迅速；（5）有合适确定终点的方法。4可用于指示氧化还原滴定终点的指示剂有哪几类？在氧化还原滴定中应如何选择指示剂？答：指示氧化还原滴定终点的指示剂有三类：（1）自身指示剂； （2）特殊指示剂；（3）氧化还原指示剂。在氧化还原滴定中指示剂选择应按下面原则进行：首先，如果被滴定物反应前后颜色发生明显变化，选用它自身作为指示剂；其次，碘量法时多选用淀粉作为指示剂：最后，通用的是氧化还原指示剂：选择这类指示剂的基本原则是：指示剂变色的电位范围应在滴定的电位突跃范围之内，并尽量使与滴定反应的一致，溶液颜色变化在终点时变化尽量明显。5计算在1mol/LHCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，求其反应的条件平衡常数，并判断反应是否完全，化学计量点时的电极电位，滴定突跃范围（已知1mol/LHCl溶液中，）。解： 1mol/LHCl中， （或，所以反应很完全）化学计量点电位：电位突跃范围： 亚甲蓝指示剂的，位于滴定电位突跃范（0.23V0.52V）内，因而选亚甲蓝作指示剂为宜。6剩余碘量法测定橙汁中的维生素C含量，5.00ml过滤橙汁中加入50.00ml浓度为0.01023mol/L的I2标准溶液，待反应完全后，用0.07203mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定至终点（淀粉作指示剂，）用去该标准溶液13.82ml，求100ml该橙汁中维生素C的含量是多少？（维生素C的摩尔质量为171.62g/mol）。解：化学反应式：7精密称取盐酸普鲁卡因0.5930g，加水40ml与盐酸液（12）15ml，置电磁搅拌器上，搅拌使溶解，再加溴化钾2g，将滴定管尖端插入液面下约处，用亚硝酸钠滴定液（0.1055mol/L）迅速滴定，随滴随搅拌，至近终点时将滴定管尖端提出液面，用少量水淋洗，加入中性红指示剂（0.5%水溶液）1滴，继续缓缓滴定，至溶液显淡蓝色即为终点，此时消耗亚硝酸钠滴定液20.10ml中国药典（2005年版）规定，每1ml亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于27.28mg的C13H20N2O2.HCl。本品按干燥品计算，含C13H20N2O2.HCl不得少于99.0%，请问该供试品含量是否合格？解：当亚硝酸钠滴定液（0.1055mol/L）滴定C13H20N2O2.HCl时的滴定度为：则由于97.55%<99.90%，所以不合格8称取含苯酚试样0.5000克，溶解后加入0.1000mol/LKBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00ml，并加入HCl酸化，放置。待反应完全后，加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003mol/L Na2S2O3溶液29.91ml。试计算试样中苯酚的百分含量。滴定过程相关反应如下：OHBrBrBrOH + 3Br2 + 3HBr 附加题：碘量法中有哪三种滴定方式？各适用于测定哪类化合物？试各举一例说明？（1）直接滴定碘量法：测定电位比，如维生素C；（2）置换滴定碘量法：测定电位比，如K2Cr2O7，H2O2等；（3）返滴定碘量法：测定电位比，如注射用的苄星青霉素5还 霉滴青苄如比测量定返等 ，电：法定 素如电：碘接明说举试化定于式滴三中： 下下电些有因极件影何电准它电电条相定电。分酚试离试 浓. / 0，消出滴。强加全 待置化. 并 0 量度其溶 时00加解把克0 0苯合以%的 电< 为为定时 零. 通） 测 液钠/硝格合与含其供请0 之于 的. ，品干以本 对 每的 相对 .极定酸 每规样版0（国电 电 定酸消标时终电即液，位缓继 溶 表（指性加淋用，提管时近拌随定迅/ 0定滴硝约液入定，钾化解拌，搅置， 液与 ，0.0酸称密式反） 质的生？多的 中橙0 .液该）示作点至液 / 用全待溶准 00 0入橙 0，素生汁法量宜为示甲选） . （跃定位的 围跃位电全全以 ， ），溶 / （范定位电点学化全是判，件条反 定+用液 / 算显明变点化液致的反量尽围跃的滴范电变：原基示择选示氧用剂剂粉选法量剂示为自化明发后反滴行进原应示定还剂指化氧剂示）剂指类有指的原还剂示选中定氧？有指点定氧指法的终合速须反原全全反还少少须反氧比计的确必反化件些满还的滴原氧够响素剂化度浓受还性的反除应原氧速反，足数应还化。素应和配、成度子关成液，的应取度程原氧度反说，程完应判可常还快定并速其全其反化全全进，衡衡用程的反还么什越度反，应反原化？的化氧形物络；生）（度溶 强 （因位符相际便，理它果的应与度映电。的固电况变条在只度成质反发与别度成质中溶数，学一是条数热是极标值一位准标，对定于同极标位：值电际） 比（ 为均原态氧条，数并位准其素影虑是位