流体混合物的热力学性质.docx

第4章流体混合物的热力学性质、是否题在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分数成正比。（对。即f = /（r, P）=常数）i i i i1. 理想气体混合物就是一种理想溶液。（对）对于理想溶液，所有的混合过程性质变化均为零。（错。V, H, U, Cp, CV的混合过程性质变化等于零，对S, G, A则不等于零）对于理想溶液所有的超额性质均为零。（对。因Me=M M大）理想溶液中所有组分的活度系数为零。（错。理想溶液的活度系数为1）体系混合过程的性质变化与该体系相应的超额性质是相同的。（错。V, H, U, Cp, q的混合过程性质变化与该体系相应的超额性质是相同的，对S, G, A则不相 同）对于理想溶液的某一容量性质则M =苗。（错，对于V, H, U, Cp, J 有心=AT ,对于S, G, A则 M 。M ）''ii2. 理想气体有户P,而理想溶液有。=（p oi i人 / is f X f（对 o 因。is = i = i i = i = （p ）'PXPXPii i3. 温度和压力相同的两种理想气体混合后，则温度和压力不变，总体积为原来两气体体积之和，总 热力学能为原两气体热力学能之和，总嫡为原来两气体炳之和。（错。总炳不等于原来两气体的炳之和）温度和压力相同的两种纯物质混合成理想溶液，则混合过程的温度、压力、培、热力学能、吉氏 函数的值不变。（错。吉氏函数的值要发生变化）因为GE （或活度系数）模型是温度和组成的函数，故理论上Y与压力无关。i（错。理论上是7, P,组成的函数。只有对低压下的液体，才近似为科口组成的函数）4. 在常温、常压下，将10cm3的液体水与20cm3的液体甲醇混合后，其总体积为30cm3o（错。混合过程的体积变化不等于零）5. 纯流体的汽液平衡准则为（对）6. 混合物体系达到汽液平衡时，总是有fv=fij. = fijv=fioi ii i（错。两相中组分的逸度、总体逸度均不一定相等）28/17= -811.4(cn?3/n?o/)据式(3-52)知In。= P (2工 y B B )i RT j uj式中 则甲醇的分逸度系数矿为11曲=（2.B +2yB B）101.33x103101.33x1031 RT I 111 12 m2 x 0.582(-981)+ 2x 0.582(-784) - (-811.4)x 10-6=-0.0427故(I)i水的分逸度系数萨为2In。= P Q y B +2j/B B )2 RT 2 122 22 m101.33x103=+2 x 0.418(784) + 2 x 0.418(-559) -(-811.4) x 10-6=0.0107故甘i7.设有一含20% （摩尔分数）A, 35%B和45%C的三元气体混合物。已知在体系压力6079.5kPa 及348.2K下混合物中组分A, B和C的逸度系数分别为0.7, 0.6和0.9,试计算该混合物的逸度。解：由混合物逸度系数与组分分逸度系数的关系知/Xln（|） = Z jz In。mi ii/ / /故ln（|） -y ln（|）+y ln（|）+y ln（|）m 112233=0.21n 0.7 + 0.351n 0.6 + 0.451n 0.9 = -0.2975（I）= 0.7427mf = 6079.5x103x0.7427 =4515.2 （kPa）m m8. kPa和344.05K的下列丙烯（1）异丁烷 体系的摩尔体积、组分逸度和总逸度。（a） x = 0.5的1液相；（b） y =0.6553的气相。（设k =0）12解：本题属于均相性质计算。其中，组分逸度系数和组分逸度属于敞开系统的性质，而混合物的逸度系37/17数和逸度属于封闭系统的性质。采用状态方程模型,需要输入纯组分的T，P，以确定PR方程常数，从附表查得各组分的 ci ci iT'c?，并列于下表T'c?，并列于下表丙烯和异丁烷的T ,P,3ci ci i组分JT./KP/MPaco1丙烯304.19异丁烷（2）对于二元均相混合物，若给定了温度、压力和组成三个独立变量，系统的状态就确定下来了，并可以 确定体系的状态为气相。另外，对于混合物，还需要二元相互作用参数，已知k =0。12计算过程是Q ,b G = 1,2）胃| 一叵TIn 畋=l,2)；ln(p=ln(p(p".x), lnf= ln(p(p)i iU用软件来计算。启动软件后，输入七匕，气和独立变量，即能方便地得到结果，并可演示计算过程。PR方程计算气相混合物的热力学性质纯组分常数2a =426235.8,q = 1930018 (MPacm6mol-2) 12q =26.65612,如=72.46431 (cm3mol-i)混合物常数q = 511634 .6, = 31.41101摩尔体积Vv= 1934.21 (cmsmol-i)组分逸度系数ln(py =-0.07510, In (pv = -0.2504组分逸度/v= Py (pvif jln/v=-0.1255, ln/v= -2.4565混合物逸度系数，表3-lcln(p v = -0.09330混合物逸度P=p（pv/ln/v = -0.03409T= 273.15 K, F= 1.061 MPa, * = 0.8962,七=0.1038分析计算结果知无论是液相还是气相的均相性质，均能由此方法来完成。状态方程除了能计算PVT、逸度性质外，还能计算许多其它的热力学性质，如培、嫡等，它们在 化工过程中都十分有用。同时也表明，经典热力学在物性相互推算中的强大作用。9.解:二元气体混合物的ln(p" =0.18(1-2/)和ln(p" =o 1 ,求m(p。112ln(p =y ln(p +y ln(p =0.18(l -2y)y + O.ly = 0.08y - 0.36*2+0.11122112I110.常压下的三元气体混合物的ln(p =0.2” -0.3yy +0.15* y 9求等摩尔混合物的f，/。,、z 1 21 32 3、123rMnln(p)l d 0.2nn n - Q3nn fn+0A5n n n)=1_zl1_3-L23-L解:ln(p =idnidn= 0.2*20.25” + 0.3yy2 31 3同样得38/17ln(p =0.2j/2 +0.65jj/ + 0.15211 33ln(p = 0.32 + 0.25 jj/ +0.1 5j211 22组分逸度分别是In / =ln(l)=10.511i i同样得In/ =1面妒)=10.5382 2In/ =ln(3)=10.5052 2H. a和348K下的各组分的逸度系数分别是0.72, 0.65和0.91,求混合物的逸度。 解：ln(p=X 7 ln(p =0.251n0.72 + 0.31n0.65 + 0.451n0.91 = 0.254i iln/= ln(?(p )= In 6.585 + (-0.254) = 1.631)其中，系数4, B1/=5.1O9(MPa)液态氯(1)一甲烷(2)体系的超额吉氏函数表达式是RT 1 2如下T/KAB39/1740/17546所以计算等摩尔混合物的（a）的两组分的活度系数；（b）混合热；（c）超额炳。nn nn、+以 1-2%dGn RTY41 / 1742/17In i =As21 2 j_K+贝 1 2 , J|-板2|_2B=乂 x x A + B 1 2x 2Bx x 1 x同样得21 2I1 21）+ 2Bxx）+ 2Bxx_ Fa nGn RTlIny2 dn43/1744/1745/1746/177. 均相混合物的总性质与纯组分性质之间的关系总是有 M =£ 两。ti i（错。应该用偏摩尔性质来表示）8. 对于二元混合物体系，当在某浓度范围内组分2符合Henry规则，则在相同的浓度范围内组分1符合 Lewis-Randall 规则。（对）理想溶液一定符合Lewis-Randall规则和Henry规则。（对；）符合Lewis-Randall规则或Henry规则的溶液一定是理想溶液。（错，如非理想稀溶液。）二元溶液的Henry常数只与八P有关,而与组成无关，而多元溶液的Henry常数则与八P、组成都 有关。（对，因H = linjl）1 |,因为，二元体系，x rO时，x 1,组成已定）1 .Solvent 八 y12二、选择题因为/谊=P = 1 )由混合物的逸度的表达式G=例+ RT In j知,的状态为(A, G-(T.P.x) =(T, P ) + RTnA系统温度，P=1的纯组分，的理想气体状态B 系统温度，系统压力的纯组分，的理想气体状态C系统温度，P=l,的纯组分，D 系统温度，系统压力，系统组成的温度的理想混合物2.二元混合物的培的表达式为H=xH 4-x H +axx ,则（C由偏摩尔性质的定义求得） 112212A H =H +ctx2 ；/7 = H +otx2H=HH=H+ CCX2;H = H +ocx2H=H+ CCX2=H +ot%2H=H三、填空题/.某二元混合物的中组分的偏摩尔培可表示为ft =a 和母=。+人工2,贝肪 与方的关系是b =b o等温、等压下的二元液体混合物的活度系数之间的关系dny + xdiny =Q o四、计算题29/1747/1748/17P,x49/17dAA -Aa 3i = 0.003447rT-T115.74109.0dB甘月0.0546 + 0.0169q 3i = 0.01067fT-T115.74109.0(c) Hb=Ge + TSeHe_ GeHe_ Ge以+ (1-2x 於 仃 i dT IRT RTi 2/r= 0.0236x2x 0.31 Ox x 0.0212x +0.010613.利用 Wilson方程，计算下列甲醇(1) 一水(2)体系的组分逸度(a) P=101325Pa, T=°C,儿的 气相；(b) P=101325Pa, T=°C ,玉的液相。已知液相符合 Wilson方程，其模型参数是A =0.43738, A =1.115981221解：本题是分别计算两个二元混合物的均相性质。给定了温度、压力和组成三个独立变量，均相混合物的性质就确定下来了。(a)由于系统的压力较低，故汽相可以作理想气体处理，得fv=Py= 101.325x 0.582 = 58.971 (kPa)P =Py = 101.325x(1-0.582)= 42.354 (kPa)理想气体混合物的逸度等于其总压，即=P= 101.325 (kPa)也能由其它方法计算。(b)液相是非理想溶液，组分逸度可以从活度系数计算，根据系统的特点，应选用对称归一化的活度系 数，,P-i f 时(丁)=f 济(丁)= P-f(P SV M Ps其中，蒸汽压R由Antoine方程计算，查附表得纯物质的Antoine常数，并与计算的蒸汽压同列于下i50/17甲醇和水的Antoine常数和蒸汽压组分（Z）A1B.1C1Ps = exp/LB,'A ，' 81.48 + 273.15 + C /MPa甲醇（1）r水(2)活度系数Y由Wilson模型计算，由于给定了 Wilson模型参数气=。43738, A, = 1.H598,计算二元系统在丁 = 354.63 K和七=0.582, 丁 1 - = 0.418时两组分的活度系数分别是lnyj = -InQ=0.268+0.418fo.572-l.045)1lnyj = -InQ=0.268+0.418fo.572-l.045)1i+A芸 7+x2A12x +A x12 2A21x + A x221 I=0.0703Y =1.071) A J+x ,2hA =-0.0653 + 0.582 x (1.045 一 0.572 ) =0.210Y =1.232所以，液相的组分逸度分别是) A J+x ,2hA =-0.0653 + 0.582 x (1.045 一 0.572 ) =0.210Y =1.232所以，液相的组分逸度分别是Iny = -ln(x + A x2221 121 1112 2f / = Py x = 0.118 (MPa)i i i if / = P$Y x 0.0259 (MPa)22 2 2液相的总逸度可由式（4-66）来计算Inx lnZ_." x.elICES 0.118 c 八 E 0.0259=0.5821n+ 0.4181n- _o noi0.5820.418fi= 0.124 (MPa)应该注意：（1） 在计算液相组分逸度时，并没有用到总压F这个独立变量，原因是在低压条件下，压力对液相 的影响很小，可以不考虑；51 / 17（2）本题给定了 Wilson模型参数A,故不需要纯液体的摩尔体积数据，一般用于等温条件下活度y系数的计算。若给定能量参数人-人时，则还需要用到纯液体的摩尔体积数据，可以查有关手 y 疔册或用关联式（如修正的Rackett方程）估算。14. 25C常压下的糖（S）.水（W）混合物中水的活度系数服从1M =弟-x k A仅是温度的函数，试得 IFw到不对称归一化的糖的活度系数表达式。解：因为X T1时，Iny 0或丫 T1,所以，Y是对称归一化活度系数。眩眩rr由Gibbs-Duhem方程可以得到R/ =顼1一乂）=刀/ （具体过程略，见题三，6）,s5r由对称活度系数(Y )可得到不对和的活度系数(Y*) ny z Iny * = Iny Iny8 = Iny lim Iny ” = Kx2 K=Kx215$ s ss ifirX")15.15.某二元混合物的逸度可以表达为ln/=/ + Bx +d2,其中人B, C为T, P之函数，试确定（a）11解:若两组分均以理想溶液为参考态，求 ；1醇RTjny。（b）组分以理想稀溶液为参考态，组分（2）以12GE理想溶液为参考态，求 ,lnY*,lny 0RT 12(a)由于InW 是In/的偏摩尔性质，由偏摩尔性质的定义知 i JIn同样得到另外on1dA + 77 B + 勿2 C/力)困 i =A+B+212n Cn nCJ2d (庭 + B + 犯。夕)n2 q11 / A. 1= 4 + xdn2inf lim(ln/)= K + B + C1 XT11ln= lim(ln/)=/乂2项再由对称活度系数的定义可知(f ft= Inf x zi 1 7Iny 1 = In-In/() ( )=刀 + B + 2X x 2 C7 刀B C 2x x 2 1 CIny2=ln) = Inf , 2 ) _ n 尸X2X2Ik 2再可以得到52/17Ge(= x Iny + x Iny = x 2x-x2- 骸 1122111C + x xC= Cxx2 11（b）由不对称活度系数的定义可知2由于以上已经得到了 InH1,2H2,1=limf= e(人+c)XJ由Henry系数的定义得1=A+ B )由此得到Iny * = A + B + (2x - X2)C - (A + B) = (2x 一 启)。1 i ii iIny * = A +X2C - A - C= (m- 1)C2 II进而得到_* Iny * + x Iny * =尤2(2 -x )C + x (%2-l)CRT 11221121（另外，本题也可以从Iny* =lny - Iny = Iny（另外，本题也可以从Iny* =lny - Iny = Iny16. 已知40°C和下，二元混合物的In f= 1.96-0.235% 解：（a） 1付=时）1i1 r，R 吃' =ei.725X = .2MPaii-lim Iny-来得到不对称的活度系数）（f： MP）,求（a） x =0.2时的/ J ； （b） fjI11212=空也竺E = 1.96-。.235 = 1.725dn同样得 f =gi.96 工=5.6SMPa22f = In /1= 1.96 0.235 = 1.725 ,所以 f = 1.7251X = 1, X =0112同样得In/ = 1.96,所以f =gi.9622GE,己知环己烷(1) 一苯(2)体系在40 °C时的超额吉氏函数是 一 =0.458% x和RT12户$ =24.6,尸$ =24.3kPa,求(a) y ,y ,/,/,/； (b) H ,H ； (c)Yy*o1212121,22,11 253/17Ge解(a)由于lnY/是荷的偏摩尔性质，由偏摩尔性质的定义知Iny =i同样得到()Q nGE /rtdni=0.458x22t，p，2Iny = 0.458x22(b)f/=f/xyi i i同样得fl = f/x Y2H1,2a PsxY = 24.6x 次.458x；11 IIPx Y = 24.3x g0.458xf2 2 22乙同理H =Ly *2,1 y *12由(c)的计算结果可得2和H(c)由 Iny *= liry - Iny InyIny *i0.458(x2 -1)2Iny * = 0.458(x2-1)2118. U = 109.416.8x 2.64x2i(cm3 mol-i)，试求此条件下的(a)广，广；(b)AIZ； (c)IZh,I/h* (不12对称归一化)。FsGk)!(a) V Idn.172dn2八 109.4 16.8"2.64/2 产)11 / = 92.6 5.28x 2.64x21 1=八°9.物- 16.8* 一2.64 捋/P= 109.4 + 2.64x2dn12T ,P,(b)由混合过程性质变化的定义，得A1Z=xlZxZ = IZxIzCx = l,x = 0) x iXx112 21 Z I2>2=109.4 16.8x 厂 2.64x2 -x M09.4 - 16.8-2.64), i( 1 ) 1=2.46x (1 - x)Vm3 mol-i 7i i(c)由对称归一化超额性质的定义知 八=IX八=IZ-Zx 1Z=AIZ=0, x = 1)I2-x 109.42由不对称归一化的定义知y E* = * is* =-0054/1711155/170 ,P8 = lim 寸=1L2()22所以Ve*= V- V/5* = V五、图示题1下图中是二元体系的对称归一化的活度系数Y ,Y与组成的关系部分曲线，请补全两图中的活度系数12随液相组成变化的曲线；指出哪一条曲线是或丫x ；曲线两端点的含意；体系属于何种偏差。21解：以上虚线是根据活度系数的对称归一化和不对称归一化条件而得到的。2对于等温的二元液体混合物，下图中给出了Iny工的曲线，试定性作出曲线，并指出两 1 1 1 1条曲线之间的距离表示什么？解：由于lny*=lny -Iny-,对于等温的二元液体混合物，Iny -近似为一常数，所以，Iny Iny111I11为两形态相似，相距为Iny8的两条曲线，iny *是如图所示的虚线。1 13二元混合物某一摩尔容量性质M ,试用图和公式表示下列性质A/, MM, AT； AT；A/AM, AAT , AM , AAT 间的关系。121212I 2124用图和公式表示下列性质In f,ln f , In/ , Aln/,ln_L,ln_2_lnY Jny ,lny °°,lnY 00之间的关系。 12XX 111212六、选作题1. 苯和环已烷液体混合物的无因次超额Gibbs函数可用Ge/RT=Bx,x2表示。要求计算和画出该体系在 40°C和101.33kPa下，Ge/RT, He/RT, Se/R和活度系数与组成的函数关系。己知在101.33kPa下，B的 实验值为B=0.6186-0.004t (°C)。(1)解：由题中所给，超额Gibbs自由能为 Ge/RT=Bx x?dGE dB(2)S e = -() = -() RTx x + BRx x df p dT p 1212由题中所给的条件，得(_) . -0.004 ,结合式(2)便得 dT PSex2Bx由热力学基本关系式He=Ge+TSe,得He/活度系数与组成的函数关系为1 6(rzGE)Iny =_1 RT dnt，p，七1 gGE)Iny =_2 RT dn T,pj2=Bx22=BX21(3)(4)(5)(6)根据以上各式便可计算出该体系在40°Ce/RT, He/RT, Se/R, y】,根据以上各式便可计算出该体系在40°Ce/RT, He/RT, Se/R, y】,Y直，其结果列于下表:Ge/RTbHe/RTbSe/RoLi12100图7-5 (a)给出了Ge/RT, He/RT, Se/R与组成的函数关系，图7-5 (b)给出了 Y 和与组成的函数 关系。2. 设已知乙醇(1)-甲苯(2)二元体系在某一气液平衡状态下的实测数据为t=45°C, p=24.4kPa, X=().3()(), y =0.634,并已知组分1和组分2在45°C下的饱和蒸汽压为= 23.06VZ , pg = 10.05妃Z o试采119用低压下气液平衡所常用的假设，求56/17其中，a=15000, £>=20000, c=-20000 单1. 在一定T, P下，二元混合物的蛤为H = ax +bx + ex x121 2位均为Jmol-i,求(a)H ,H ； (b) H。121212解：(a) H =H(x =l,x =0)= q= 15000(Jmol-1)I12H = H (x =l,x =。)= b = 20000(Jmol-i)221H- = H + (lx = ax +bx +cx x + (1 -x )(q + ex ) = bx + ex + a11 dx 121 2I222(b) _ dH 1H = H - x = QX +bx + ex x -x(q+cx ) = bx11 dX 1212122IHs = lim FT =15000Jmol -i1 iHs = lim H = QJmol-i2 n 2x ->02在一定的温度和常压下，二元溶液中的组分1的偏摩尔培如服从下式H_ =H +ax2,并已知纯组 112分的培是Hi，W2,试求出和H表达式。xx ()x ()解：dH 2 1 dH 1 1 Ic/x? 1 2otx2 dx? 2axidxiX2X2'、dX2 人X2得H = H +ax2221同样有H = H +ax2112所以H = £ x H = Hx + Hx +axxz /1 12 21 2(注：此题是填空题1的逆过程)3. 298.15K,若干NaCl(B)溶解于1kg水(4)中形成的溶液的总体积的关系为匕=1。1.38 + 16.625"】773«2+0曾（浊）。求/时，水和NaQ的偏摩尔七,*7,P, 刀dV3由己 T6.625 + 1.773 x_o.5 +0.119x2B2 BB当 =0.5 mol时，IZ = 3 mol-iBB且，V = cm3t由于V = n T+n Vl n = 1000 讷=55.56 molt A A B B A个30/17(1) 液相活度系数y和y ；12(2) 液相的Ge/RT '液相的G/RT；(3) 与理想溶液想比，该溶液具有正偏差还是负偏差？解(1)低压下的气液平衡计算常假设气相为理想气体，此时有y = py / psatx = (24.4x 0.634)/(23.06 x 0.300) = 2.236 i i i i(1)y = py / psatx = (24.4x0.366)/(10.05x0.700) = 1.2692222用活度系数可将超额Gibbs自由能表示为Ge/RT = xlny = x Iny + x Iny/1122i将式(1), (2)值带入式(3),得Ge(2) 超额Gibbs自由能的定义为GE=AG-AGid而GidI RT =x in% =xnx +xnx/1122i故(2)(3)(4)(5)AG / RT = Ge/ RT + AGid/ RT = Ge/ RT + x 1r x + x112In x2(6)代入数值计算后得AG/RT = -0.203由于活度系数Y，Y均大于1,故与理想溶液想比，该溶液具有正偏差。123.对于一个二组分体系，组分1的活度系数为Iny =q/(1 + Z?x /x)2112试求该二元体系的超额Gibbs自由能 解：活度系数与超额Gibbs自由能的关系为RTny = 6(/iGe)/ dn = Ge+x (6Ge/ dx)1 1 T ,p,221 T,p式(1)是一个线性偏微分方程，它的解为X Ge=x j (RTlny / X2)dx1210由组分1活度系数的表达式可知InyaaaI X2X2(l+ bx/ X )2 (x +bx )2 (b-l)x +122212211(1)(2)(3)将式(3)代入式(2),得xlGe= aRTx (b-l)x +l-2dx (4)211057/17将式(4)积分便可得到超额Gibbs自由能为aRTx1 aRTx xGe =2 1 =12)_ (力-l)x +1bx + xI1258/17_/-nV所以, V = = 18.02cm3 n55.56A4.酒窑中装有10m3的96%(wf)的酒精溶液，欲将其配成65%的浓度，问需加水多少?能得到多少体积 的65%的酒精？设大气的温度保持恒定，并己知下列数据酒精浓度(M)V cm3 mol 1 Vcm3 mol ii96%65%解：设加入*克水，最终体积Vcm3；原来有"和e摩尔的水和乙醇，则有“0= 护 + 仁=14.61 +58.01/ W W E E/WV= n +")陆+心=n +17.11 + n 56.58318 J18) e< n xl8 4iv =n x 46 96pn X18 + VIZ 35Wn x 46_ 65l E解方程组得结果：v = 13.46河,* = 3830kg5.对于二元气体混合物的virial方程和virial系数分别是Z=l +竺和B = yyB ，试导出RTi J ij1=1 >1ln(p ,ln<p的表达式。计算20kPa和50 °C下，甲烷(1)一正己烷(2)气体混合物在V =0.5时的121(pv?(pv9(p o 已知virial系数 8=-33,电2=1538, Bi2=234cm3 mol。12则采用下列公式推导组分逸度系数表达则更方则采用下列公式推导组分逸度系数表达则更方解：由于virial方程可以表达成为以V (或Z)为显函数， 便，(,为一定数)T x因为Z = l+竺，.nZ = n + nBPRTRT所以(dnZZ =| I= 1 +T,P,代入逸度系数表达式得"ln(p" = 了侦 _ fi i p = J0dn.io对于二元体系，有p( dnBRT dndPB-dPP RT i031 /17所以yy B -yB + yy B + yy B + yBi j ij 1111 2 122 1 212 22i=l )=1B=B：2= 2yfiuO =2 B -B -B1211 22yp +yB +yy 8+ y B +y y(2B - B112 221 21211nB = n B + n B1 112 22P (Inqf =一 Bi RT 11同样2 221 2+ nin2 8n 1212-B )22=B +ii k n n21 2+ )7252 1212=B + M - y 7y 8 = B + y 28'1 ' 2 1211 / 2 1211.p （ ln<P = B2 RT 22混合物总体的逸度系数为I BPln<p = （有两种方法得到）RT代入有关数据，得到计算结果为Pln（p =1 RTB +)7 28112 12)20x10-3=(-33 + 0.52 x 1103) = 1.81 x 10-38.314 x 323.15)20x10-3Incp =一 B +V28=(1538 + 0.52x1103) = 9.4x10-32 RT 22 。128.314 x 323.15ln(p ln(p +y ln(p = 0.5 x 1.81 x 10-3 + 0.5 x (-9.4 x 10-3) = -3.795 x 10-3 1122另法眼* - + 普2 * 疽一x 33-。5 x 1538 + 0.5 x 0.5 X1103 =-509.75BP -509.75x20x10-3ln(p = 3.79 x 10-3RT6.由实验测得在101.33kPa下，0.522 （摩尔分数）甲醇（1）和0.418水（2）的混合物的露点为354.8K, 查得第二维里系数数据如下表所示，试求混合蒸汽中甲醇和水的逸度系数。32/17Yi露点/KB11/cm3/mol-981B22/cm3/mol-559B17/cm3/mol-784解：二元混合物的第二维里系数可由已知数据得到，即B =££ yy B =yB +yB +2yy B33/171 1134/172 221 2 1235/17=(0.582)2(-981)+ (0.418)2(-559) + 2x 0.582x0.418(-784)36/17