50kta醋酸甲酯羰基化合成醋酐工艺设计2731.docx

安徽建筑筑工业学学院毕 业 设 计计 (论论 文)专 业 化学学工程与与工艺 班 级007化工工班 学生姓名名学 号00720060440课 题 500kt/a醋酸酸甲酯羰羰基化合合成醋酐酐工艺设设计 指导教师师 葛业君君 20111年6 月 6日日50kt/a醋酸甲酯羰基化合成醋酐工艺设计摘要醋酐是一一种重要要的有机机化工原原料，主主要作为为乙酰化化剂，也也能用作作脱水剂剂和溶剂剂等。本本设计通通过比较较现有醋醋酐生产产乙醛氧氧化联产产法、醋醋酸裂解解法和醋醋酸甲酯酯羟基合合成法，醋醋酸甲酯酯羟基化化法较其其他两种种方法具具有流程程短，产产品质量量好，消消耗指标标低，三三废排放放少等优优点，代代表了当当前醋酐酐生产的的先进技技术潮流流，国外外发达国国家普遍遍采用此此技术生生产醋酐酐。此工工艺需要要解决主主要问题题是实现CHH3COOOCH33和CO的高高效合成成。设计计了醋酸甲甲酯羰基基化合成成醋酐的的工艺流程程进并对对主要设设备闪蒸蒸器进行行设计。关键词：醋酐化工工原料羰羰基化闪闪蒸器醋醋酸甲酯酯ABSTTRACCTVineegarr annhyddridde iis aan iimpoortaant orgganiic cchemmicaal rraw matteriialss, mmainnly as a aacyllatiion ageent, annd ccan be useed aas ddehyydraant andd soolveent, ettc. Thiis ddesiign by commparringg exxisttingg viineggar anhhydrridee accetaaldeehydde ooxiddatiion metthodd, tthe joiint prooducctioon oof aacettic aciid mmethhyl aceetatte ccracckinng mmethhod andd hyydrooxyll syynthhesiis, metthyll accetaate hyddroxxyl metthodd iss beetteer tthann thhe ootheer ttwo metthodds hhavee goood quaalitty oof pprodductt, pproccesss shhortt, llow connsummptiion, waastee diischhargge iindeex wwaitt foor ffew advvanttagees, reppressentts tthe currrennt aacettic anhhydrridee waas tthe advvancced tecchnoologgy oof pprodducttionn trrendd, wwideely useed iin ddeveelopped couuntrriess ass thhe ttechhnollogyy prroduuctiion vinnegaar aanhyydriide. Thhis proocesss nneedds tto ssolvve tthe maiin pprobblemm iss too reealiize effficiientt syynthhesiis CCH3COOOCH33 annd CCO. Dessignn thhe mmethhyl aceetatte ccarbbonyyl ccomppounnds intto tthe proocesss ffloww innto thee reepayymennt pperiiod of thee maain equuipmmentt brraissingg appparratuus tto ccarrry oon tthe dessignn.Keywwordds: vinnegaar aanhyydriide cheemiccal raww maaterrialls hhydrrofoormyylattionn brraissingg appparratuus mmethhyl aceetatte目录摘要1前言5第一章文文献综述述71.1 课题的的工艺背背景71.1.1 课课题的提提出71.1.2 研研究目标标81.2醋醋酐概述述91.2.1 醋醋酐产品品的性质质91.2.2 醋醋酐产品品的用途途101.2.3 醋醋酐在新新技术中中的应用用121.3国国内外醋醋酐生产产的概况况131.3.1 国国内外醋醋酐工业业现状1131.3.2 国国内外醋醋酐生产产工艺技技术1551.4醋醋酐生产产工艺流流程的选选择1771.4.1各种种醋酐生生产工艺艺的比较较171.4.2选择择合适的的生产工工艺2111.5醋醋酐闪蒸蒸工艺的的流程2221.5.1 工工艺流程程概述2221.5.2 典典型的工工艺流程程231.5.3 影影响精馏馏操作的的因素与与调节2251.6醋醋酐精馏馏工段的的流程2251.6.1 精精馏工段段流程设设计2551.6.2 醋醋酐精馏馏流程225第二章醋醋酐各工工段的物物料衡算算和热量量衡算2262.1 有关物物料衡算算和热量量衡算的的知识2262.1.1 物物料衡算算的基础础262.1.2 热热量衡算算的基础础272.2.2 羰羰基反应应前后的的物料衡衡算2772.2.3 羰羰基反应应前后的的热量衡衡算2992.3 闪蒸工工段的衡衡算2992.3.1 闪闪蒸进行行的条件件302.3.2 闪闪蒸前后后的物料料衡算3302.3.3 闪闪蒸前后后的热量量衡算3302.4 第一精精馏工段段的衡算算312.4.1第一一精馏塔塔进行的的条件3312.4.2 精精馏前后后的物料料衡算3312.4.3 精精馏前后后的热量量衡算3322.5 第二精精馏工段段的衡算算322.5.1 第第二精馏馏塔进行行的条件件322.5.2 精精馏前后后的物料料衡算3322.5.3 精精馏前后后的热量量衡算333第三章主主要设别别闪蒸器器的设计计343.1设设计、制制造、检检验、验验收标准准的选用用343.1.1 国国内铝制制容器标标准现状状343.1.2 国国外铝制制窖器标标准的比比较3553.1.3 确确定设计计、制造造、检验验、验收收标准规规范3553.2 闪蒸器器363.2.1 温温度3663.2.2 压压强3663.2.3 物物料流量量363.2.4 估估算尺寸寸373.2.5 公公称直径径373.2.6 壳壳体厚度度373.2.7 焊焊接要求求和无损损检测3383.2.8 耐耐压试验验及校核核393.2.9 封封头的选选择3993.2.10坡坡口的选选择对焊焊接要求求的影响响40第四章结结论422参考文献献44致谢466附录477前言醋酐是一一种重要要的有机机化工原原料，主主要作为为乙酰化化剂，也也能用作作脱水剂剂和溶剂剂等。在在美国和和日本，醋醋酐主要要被用来来生产醋醋酸纤维维素，其其中三醋醋酸纤维维素是制制造高级级感光胶胶片的材材料，而而二醋酸酸纤维素素则用于于制造香香烟过滤滤嘴和塑塑料。醋醋酐还广广泛地用用于医药药 染料料、农药药、轻工工、纺织织和工业业，是生生产阿斯斯匹林、维维生素BB 、醋醋酸可的的松、氯氯霉素等等几十种种常用药药品的原原料，也也是合成成许多染染色剂、燃燃料、农农药和香香料的必必备原料料。由醋醋酐制备备的过氧氧化乙酰酰是聚合合反应的的引发剂剂，也可可用作漂漂白剂，醋醋酐还可可用于金金属的电电抛光、制制造六素素精炸药药以及氯氯乙酸、氯氯乙酰和和高级酸酸酐等衍衍生物。世界醋酸酸和醋酐酐年产量量现已分分别达到到5900万t和和2000万t。我我国醋酸酸年产为为60多多万t，占占全世界界总产量量的100 。而而我国119999年醋酐酐生产仅仅5万多多t，与与世界总总产量相相比只占占2.3 左右右。所以以，随着着我国改改革开放放政策的的实施和和经济的的蓬勃发发展，在在化工原原材料方方面，醋醋酐远远远不能满满足国内内市场的的需求。为为了缓解解这一供供求矛盾盾，国家家不得不不拿出大大量外汇汇进口醋醋酐及其其下游产产品。仅仅以烟用用过滤嘴嘴材料二二醋酸纤纤维素丝丝束而言言，每年年进口115万tt200万t。醋酐的工工业生产产，国际际上目前前普遍采采用的是是乙醛氧氧化法、烯烯酮法和和羰基合合成法，从从发展趋趋势来看看，烯酮酮法工艺艺复杂，能能耗大、环环境污染染严重。而而乙醛氧氧化法生生产过程程中易生生成过氧氧醋酸，特特别易燃燃易爆，具具有很大大的潜在在危险，而而且规模模小、产产量低 总之，乙乙醛氧化化法和烯烯酮法的的生产成成本都比比较高，经经济效益益差，环环境污染染问题多多，生产产规模也也不大，处处于逐渐渐为羰基基合成法法所取代代的过程程之中。羰羰基合成成法制醋醋酐是880年代代发展起起来的新新工艺，其其特点是是能耗小小、成本本低、无无污染，有有利于大大规模生生产，应应用该技技术生产产的醋酐酐目前每每年已达达80多多万t，占占世界总总产量的的40%以上。我我国的醋醋酐工业业发展极极其迟缓缓，目前前只有上上海、吉吉林等地地10来来个小厂厂家生产产。生产产技术也也很落后后，一直直采用传传统的丙丙酮与醋醋酸高温温裂鳃烯烯酮法和和乙醛氧氧化法，羰羰基合成成法生产产技术完完全是空空白。中中国科学学院化学学研究所所从800年代初初以来，开开展了羰羰基合成成法制醋醋酸和醋醋酐的催催化剂研研究，现现已开发发出适合合我国特特点的由由醋酸甲甲酯或直直接由甲甲醇羰基基化生产产醋酐的的一系列列高教催催化剂及及其工艺艺，其催催化活性性、选择择性和使使用稳定定性均显显著优于于国内外外同类催催化剂的的技术水水平。第一章 文献综综述醋酐是最最重要的的精细化化工原料料之一，主主要用于于合成醋醋酸纤维维素，其其次用于于医药、染染料、香香料和有有机合成成中的乙乙酰化剂剂。20009年年中国有有醋酐生生产企业业17家家，总生生产能力力约为551万tta。国国内醋酐酐装置规规模较小小，工艺艺落后，今今后应逐逐步淘汰汰落后装装置，实实现规模模化生产产，以降降低生产产成本，提提高经济济效益。发发展技术术先进的的羰基合合成工艺艺具有广广阔的前前景。近年来，国国内醋酐酐价格高高涨，企企业效益益大幅度度增加，经经济形势势看好，使使得许多多企业计计划新建建或扩建建醋酐装装置。塞塞拉尼斯斯(南京京)乙酰酰衍生物物有限公公司计划划在江苏苏南京六六合投资资388亿元，新新建一套套10万tta醋醋酐生产产装置，该该公司产产品主要要供应其其在中国国的合资资企业珠珠海醋酸酸纤维有有限公司司、昆明明醋酸纤纤维有限限公司等等，届时时塞拉尼尼斯将成成为中国国醋酸、醋醋酐和醋醋酸纤维维素产业业链的主主要企业业之一；江苏丹丹化集团团醋酐有有限公司司拟将现现有装置置生产能能力扩建建到100万ta；山山西焦化化集团公公司拟新新建一套套10万万taa生产装装置；山山东金沂沂蒙集团团有限公公司拟投投资新建建l5万万taa羰基合合成醋酸酸项目，同同时副产产醋酸77万ta，装装置分两两期建设设，第一一期装置置的生产产能力为为5万tta。另另外，江江苏南通通醋酸纤纤维公司司也计划划将其现现有醋酐酐生产能能力进行行扩建到到19万万taa。预计计到20011年年，中国国醋酐的的总生产产能力将将有可能能达到约约60万万taa，成为为世界重重要的醋醋酐生产产国家之之一。1.1 课题的的工艺背背景1.1.1 课课题的提提出18522年，GGerhhardd首先用用苯甲酰酰氯与醋醋酸钾反反应制得得醋酐，其其后，又又用磷酰酰氯与醋醋酸钾合合成醋酐酐，并开开始工业业化。119311年，SShawwiniigann化学公公司开始始用乙醛醛氧化法法制醋酐酐，同时时，德国国Wacckerr化学公公司进行行乙烯酮酮与醋酸酸合成制制醋酐。119800年，伊伊斯曼公公司和哈哈尔康科科研开发发公司开开发醋酸酸甲酯羰羰基化生生产目前醋酐酐的工业业生产方方法主要要有乙醛醛氧化联联产法、醋醋酸裂解解法和醋醋酸甲酯酯羰基合合成法三三种。醋醋酸甲酯酯羰基化化法较其其他两种种方法具具有流程程短，产产品质量量好，消消耗指标标低，三三废排放放少等优优点，代代表了当当前醋酐酐生产的的先进技技术潮流流，国外外发达国国家普遍遍采用此此技术生生产醋酐酐。20033年，江江苏丹化化集团、中中科院和和北京大大学三家家合作，建建成国内内第一套套羰基化化合成醋醋酐装置置，装置置规模为为2万t/aa醋酐。该该装置也也可以调调整生产产醋酸甲甲酯，由由兰州石石化设计计院承担担工程总总承包及及设计，生生产出的的醋酐产产品纯度度达到999.55%以上上，醋酸酸甲酯达达到999.9%以上。每每吨醋酐酐消耗定定额为甲甲醇0.3533 t，醋醋酸0.6044t，CO为0.3340tt，催化化剂0.44  z，蒸蒸汽4.2 tt，水1447 tt，电1667kwwh，仪仪表空气气3000m3。装装置运行行实践证证明，我我国自行行研制的的这套醋醋酐生产产工艺是是可靠的的。羰基基化合成成醋酐工工艺，反反应器由由酯化器器和羰基基化反应应器构成成，甲醇醇和醋酸酸在酯化化器生成成醋酸甲甲酯，醋醋酸甲酯酯在羰基基化反应应器内与与CO合成成醋酐。由由于该工工艺催化化剂里有有水，生生成醋酐酐的-同时，还还生成一一部分醋醋酸。该该工艺以以生产醋醋酐为主主时，主主要原料料为甲醇醇、COO和醋酸酸。另外外，该工工艺还可可以直接接用原料料CO和甲甲醇在羰羰基化反反应器内内反应生生成醋酸酸，无需需经过酯酯化器。因因此，该该工艺可可以根据据市场需需求进行行醋酸、醋醋酸甲酯酯和醋酐酐的产品品切换。在醋酸甲甲酯羰基基化合成成醋酐的的工艺上上我国还还处于刚刚起步阶阶段，因因此对该该工艺积积极进行行研究对对于我国国的醋酐酐工业的的发展具具有深远远的意义义。所以本设设计主要要是设计计醋酸甲甲酯羰基基化合成成醋酐的的工艺并并对主要要设备闪闪蒸器进进行设计计。1.1.2 研研究目标标本设计将将以醋酸酸甲酯（CH3COOCH3）和一氧化碳（CO）为原料，用醋酸甲酯羰基化的方法合成醋酐。该设计的的主要内内容包括括： 1、查查阅文献献，了解解醋酐的的基本结结构、性性质和用用途，概概述工业业上生产产醋酐的的三种方方法: 乙醛氧氧化联产产法、醋醋酸裂解解法和醋醋酸甲酯酯羰基合合成法，并并对这三三种方法法进行比比较分析析。 2、对对醋酐生生产工艺艺进行深深入调研研，选择择生产工工艺流程程。 3、进进行物料料衡算。 4、生生产工艺艺流程设设计和能能量衡算算。 5、设设备工艺艺条件设设计。 6、绘绘制物料料流程图图，进行行车间布布置设计计，并绘绘制设备备平立面面布置图图。7、绘制制带控制制点的工工艺流程程图。 8、绘制规规定设备备的工艺艺条件图图。 9、在在系统检检查之后后进行论论文稿的的撰写工工作。本设计主主要是解解决以醋醋酸甲酯酯（CHH3COOOCH33）和一一氧化碳碳（COO）为原原料，用用醋酸甲甲酯羰基基化的方方法合成成醋酐的的工艺流流程问题题。本设设计主要要是对醋醋酸甲酯酯羰基化化合成醋醋酐的流流程进行行设计并并对整个个流程的的的1.2 醋酐概概述1.2.1 醋醋酐产品品的性质质醋酐学名名乙酸酐酐，分子子式为CC4H60 ，为为无色易易挥发具有强强烈刺激激性气味味和腐蚀蚀性液体体。在水水中分解解成醋酸酸，与乙乙醇生成成乙酸乙乙酯。溶溶于氯仿仿、乙醚醚和苯。有有毒，对对眼及粘粘膜具有有强烈的的刺激性性，质量量浓度为为0.336 mmgm3时即对对眼有刺刺激；00.188mgm3时就就能改变变人的脑脑电图象象，还能能引起细细胞组织织蛋白质质变质其其蒸气刺刺激性更更强，极极易烧伤伤皮肤及及眼睛如经常常接触会会引起皮皮炎和慢慢性结膜膜炎。当当溅及或或粘附于于皮肤时时要立立即用清清水或22苏打打水冲洗洗，全身身中毒时时应及时时就医诊诊治。空空气中最最高容许许体积分分数5 LL。在水中发发生水解解生成乙乙酸，在在热水中中立即反反应。与与醇发生生醇解反反应生成成酯和酸酸，例如如乙酸酐酐溶于乙乙醇生成成乙酸乙乙酯和乙乙酸。与与氨作用用生成乙乙酰胺，在在氢化铝铝锂作用用下，乙乙酸酐可可以还原原生成伯伯醇；与与过氧化化钠或过过氧化氢氢作用生生成过氧氧化二乙乙酰；乙乙醇钠做做催化剂剂，与苯苯甲醛发发生缩合合反应生生成肉桂桂酸。乙乙酸酐不不是氧化化物。有有易燃性性和腐蚀蚀性。无无色透明明液体，有有刺激性性气味（类类似乙酸酸），其其蒸气为为催泪毒毒气。吸吸入后对对有刺激激作用，引引起咳嗽嗽、胸痛痛、呼吸吸困难。眼眼直接接接触可致致灼伤；蒸气对对眼有刺刺激性。皮皮肤接触触可引起起灼伤。口口服灼伤伤口腔和和消化道道，出现现腹痛、恶恶心、呕呕吐和休休克等。受受本品蒸蒸气慢性性作用的的工人，可可得结膜膜炎、畏畏光、上上呼吸道道刺激等等。空气中浓浓度超标标时，应应该佩带带防毒面面具。紧紧急事态态抢救或或逃生时时，佩带带自给式式呼吸器器。皮肤接触触后应脱脱去污染染的衣着着，立即即用水冲冲洗至少少15分钟钟。若有有灼伤，就就医治疗疗。眼睛睛接触立立后应即即提起眼眼睑，用用流动清清水或生生理盐水水冲洗至至少155分钟。就就医。吸吸入后应应迅速脱脱离现场场至空气气新鲜处处。保持持呼吸道道通畅。必必要时进进行人工工呼吸。就就医。食食入后应应误服者者立即漱漱口，给给饮牛奶奶或蛋清清。就医医。灭火方法法：雾状状水、抗抗溶性泡泡沫、二二氧化碳碳、砂土土。1.2.2 醋醋酐产品品的用途途醋酐主要要用做乙乙酰化剂剂，也作作脱水剂剂、溶剂剂。美国国、日本本95的醋酐酐产量用用于生产产醋酸纤纤维，含含乙酰基基61.562的三醋醋酸纤维维用于制制造高强强度、不不燃性感感光胶片片，含乙乙酰基55057的二醋醋酸纤维维用于制制造香烟烟滤嘴和和塑料。醋醋酐还广广泛用于于医药、染染料、农农药与香香料工业业。它是是生产阿阿司匹林林、维生生素B醋酸酸可的松松、合霉霉素、氯氯霉素、痢痢特灵、咖咖啡因、菲菲那西丁丁、氨茶茶碱、茶茶碱、黄黄体酮、呋呋喃唑酮酮、甲基基睾丸素素、樟脑脑磺酸钠钠和某些些安眠药药等常用用药品的的原料；也是合合成许多多染料，如如分散深深蓝HGGL、分分散大红红S-BBWFLL、黄棕棕S-ZZHFLL等的中中间体以以及某些些农药中中间体必必需的乙乙酰化剂剂；香豆豆素、醋醋酸芳樟樟酯、醋醋酸龙脑脑酯、醋醋酸柏木木酯等香香料的合合成也要要使用醋醋酐；此此外醋酐酐还用于于生产织织物上胶胶用的乙乙酰化淀淀粉等。醋醋酐有时时还用做做溶剂、金金属(如铝)的电解解抛光，还还用于制制造炸药药“六素精精”(Heexoggen，三三亚甲基基三硝基基胺trrimeethyylenne ttrinnitrramiine)，以及及氯乙酸酸、乙酰酰氯和高高级醋酐酐等醋酸酸衍生物物的制造造。目前世界界醋酐总总生产能能力约2230万万ta，其中中美国占占531，是全全球最大大的醋酐酐生产国国，主要要消费于于醋酸纤纤维素和和制药方方面。美美国最大大生产商商是伊斯斯曼公司司，年生生产能力力8171万ta，其次次英国，年年生产能能力约222万ta，主要要厂商为为BP公司司。20000年，我我国醋酐酐生产能能力为118万ta，产量量为111.6万t，进口口1.88万t，表观观消费量量为133.4万万t。我国国的醋酐酐生产企企业虽然然很多，但但生产能能力在万万吨以上上的只有有3家：南南通醋酸酸纤维公公司、吉吉化公司司、南通通醋酸化化工厂。我我国醋酐酐生产装装置除上上海化学学试剂总总厂采用用乙醛氧氧化法，其其余均采采用烯酮酮法。近年来我我国的醋醋酐发展展非常迅迅速，11995520000年间间，产量量和消费费量的年年均增长长率分别别为7.7和9.99。醋酐酐的消费费重点在在医药和和二醋酸酸纤维素素，二者者占总消消费量的的75以上。醋醋酐在医医药方面面主要用用做多种种产品的的乙酰化化剂和脱脱水剂；醋酐在在染料中中主要用用于分散散染料的的生产，少少量用于于活性染染料、还还原染料料等；醋醋酐在农农药行业业主要用用于乙酰酰甲胺磷磷、三氯氯杀虫酯酯、霜脲脲氰、氟氟磺胺草草醚、吡吡嘧磺隆隆等的生生产；醋醋酐还用用于三醋醋酸甘油油酯、氯氯乙酸和和聚四亚亚甲基乙乙二醇醚醚(PTTMEGG)等的的生产。除除上述用用途外，醋醋酐最大大的应用用在于生生产醋酸酸纤维素素，尤其其是醋酸酸纤维素素经抽丝丝加工成成香烟过过滤咀是是目前醋醋酐最大大的应用用，同时时也是国国内醋酐酐最大的的潜在市市场。220000年我国国香烟生生产已达达33997万箱箱，接咀咀率达998，其中中醋纤丝丝柬滤咀咀占700，耗醋醋纤丝柬柬14.2万t，相应应消耗二二醋酸纤纤维素113.5万t。预计到220055年，我我国醋酐酐需求量量为2995万t，其中中二醋酸酸纤维素素方面的的消费量量为155万t，约占占全部消消费量的的50.84，是醋醋酐的最最大应用用领域，未未来市场场潜力很很大；其其次是医医药领域域，消费费量为88.5万t，约占占全部消消费量的的28.81；染料料和农药药的消费费比重分分别为66.10和3.39。从世界醋醋酐生产产工艺的的发展来来看，羰羰基合成成法是先先进的生生产方法法，是今今后醋酐酐生产的的发展方方向。而而国内醋醋酐生产产装置不不仅生产产工艺落落后，并并且生产产规模小小，生产产成本竞竞争力比比较弱，国国内现有有的千吨吨级醋酐酐生产装装置无法法参与竞竞争，必必将面临临停产的的境地，届届时国内内具有一一定竞争争力的醋醋酐装置置生产能能力约在在14万ta左右。从从以上分分析可以以看出，到到20005年，国国内醋酐酐的市场场缺口近近15万16万ta。羰基基化法最最重要的的技术是是催化剂剂，中国国科学院院化学研研究所经经过多年年研究，开开发并研研制了国国产催化化剂 多多齿季基基杂合型型铑配合合物催化化剂，为为羰基化化技术国国产化奠奠定了基基础。近近年来，国国内引进进了甲醇醇和醋酸酸的COO羰基合合成法生生产装置置，已经经逐渐掌掌握了羰羰基化技技术。中中国科学学院化学学研究所所与南化化设计院院合作开开发醋酸酸羰基化化工艺，主主要设备备采用国国产化技技术及装装备。以甲醇为为原料，羰羰基化法法制醋酐酐工艺技技术的开开发及国国产化为为发展甲甲醇下游游产品提提供了一一条好的的途径，随随着先进进的煤气气化工艺艺在我国国的成功功工业化化运行及及未来几几年合成成甲醇技技术及装装置大型型化的发发展，必必将使制制备醋酐酐的原料料甲醇、CO成本进一步降低；随着醋酐工艺技术的国产化，必将为我国的煤化工业做出贡献，推动C化学的发展。1.2.3 醋醋酐在新新技术中中的应用用我国是世世界上最最大的香香烟生产产和消费费国，卷卷烟产量量位居世世界之首首。目前前我国用用于生产产香烟过过滤嘴的的二醋酸酸纤维仍仍大量依依赖进口口。目前前我国二二醋酸纤纤维素的的生产厂厂家主要要有江苏苏南通醋醋酸纤维维厂，日日本大赛赛路公司等，总总生产能能力约为为9万吨，每每年的消消费量在在16万吨吨以上，当当前的生生产能力力无法满满足需求求，还有有很大一一部分依依赖进口口。目前前国内还还有一些些地区如如山东淄淄博、重重庆等正正在招商商。可以以说，香香烟过滤滤嘴将是是我国未未来醋酐酐最具有有潜力的的市场，预预计20011年年烟用纤纤维对醋醋酐的需需求量将将达到225万吨吨以上。醋酐在其其他方面面的应用用也在不不断开拓拓发展，如如无锡化化工集团团公司在在消化国国外先进进技术的的基础上上，采用用醋酐法法建成国国内首套套醋酐法法氯乙酸酸生产装装置。氯氯乙酸是是一种重重要的精精细化工工产品，广广泛地应应用农药药、医药药和染料料等的合合成。长长期以来来，我国国的氯乙乙酸生产产大都采采用硫磺磺法，该该法存在在严重的的”三废”污染，而而且能耗耗较高，劳劳动强度度大，所所得产品品杂质多多。醋酐酐法氯乙乙酸生产产工艺，可可以减轻轻该法污污染所得得产品质质量高，原原料消耗耗少，且且对原料料氯要求求不太苛苛刻，可可以用液液氯尾气气或气体体氯气进进行生产产。采用用乙酸酐酐作为均均相催化化剂代替替间歇法法所用催催化剂硫硫磺和赤赤磷，不不仅催化化效率高高，而且且解决了了硫磺的的环境污污染问题题，另外外还由于于乙酸酐酐与乙酸酸中的微微量水分分反应，减减轻了反反应物对对设备的的腐蚀。目目前该方方法是世世界上生生产氯乙乙酸的主主要方法法，美国国、日本本、德国国、荷兰兰、加拿拿大等国国的大型型氯乙酸酸生产企企业均采采用该方方法进行行生产。虽虽然目前前我国大大多数厂厂家仍采采用硫磺磺法，但但从长远远来看，随随着国内内采用羰羰基合成成法生产产醋酐规规模的扩扩大，醋醋酐价格格将有所所下降，同同时，我我国氯乙乙酸出口口量快速速增长，对对产品质质量要求求提高，再再加上国国家环保保部门对对企业环环保监察察力度的的加大，迫迫使硫磺磺法氯乙乙酸生产产企业加加大自身身环保投投入，硫硫磺法被被醋酐法法所取代代将是一一种必然然趋势，届届时对醋醋酐的需需求量将将大大增增加。总总之，今今后几年年我国对对醋酐的的需求量量将会有有较大的的发展，主主要原因因：一是是醋酸纤纤维业要要发展；二是医医药工业业用量也也将增长长，例如如近几年年我国解解热镇痛痛药的出出口量在在不断增增长；三三是染料料行业近近几年出出口形势势很好，对对醋酐的的需求也也会增长长。预计计今后几几年，我我国醋酐酐的消费费量将以以年均约约9.6的速速度增长长，到220111年，我我国对醋醋酐的总总消费量量将达到到约388.9万吨。1.3国国内外醋醋酐生产产的概况况1.3.1 国国内外醋醋酐工业业现状20066年，世世界醋酐酐的总生生产能力力为2338.4万吨年，产产量约为为1855.8万吨年，装装置开工工率为777.94，其中中北美地地区的生生产能力力为1226.9万吨，年年，约占占世界醋醋酐总生生产能力力的533.23；西欧地地区的生生产能力力为466.4万吨年，约约占世界界总生产产能力的的19.46；亚洲地地区的生生产能力力为644.8万吨年，约约占世界界总生产产能力的的27.18；世界其其他国家家和地区区的生产产能力为为0.33万吨年，约约占世界界总生产产能力的的0.13。在在世界醋醋酐的所所有生产产装置中中，采用用醋酸甲甲酯羰基基合成法法工艺的的生产能能力约占占世界醋醋酐总生生产能力力的322.51，采采用醋酸酸裂解工工艺的生生产能力力约占世世界总生生产能力力的655.89，采采用乙醛醛氧化法法的生产产能力仅仅占世界界总生产产能力的的1.6。美美国是目目前世界界上最大大的醋酐酐生产国国家，生生产能力力为1113.7万吨，年年，约占占世界总总生产能能力的447.69。其其中美国国Easstmaan化学学公司又又是目前前世界上上最大的的醋酐生生产厂家家，生产产能力为为81.6万吨年，约约占世界界总生产产能力的的34.23；其次是是日本DDaieeel化化学工业业公司，生生产能力力为300万吨年，约约占世界界总生产产能力的的12.58。预预计今后后几年，世世界醋酐酐的生产产能力将将以年均均约1的速速度增长长，到220111年总生生产能力力将达到到约2550万吨吨，其中中产能增增长主要要集中在在亚太地地区，其其中又以以中国的的增长最最快，年年均增长长率将达达到约55.5。20066年，世世界醋酐酐的总消消费量为为1888.5万吨，其其中北美美地区对对醋酐的的消费量量为899.9万吨，年年，约占占世界醋醋酐总消消费量的的47.69；西欧欧地区的的消费量量为4441万吨年，约约占世界界总消费费量的223.4；亚洲洲地区的的消费量量为533.5万吨，约约占世界界总消费费量的228.38；世界其其他地区区的消费费量为11万吨，约约占世界界总消费费量的00.53。世世界醋酐酐产品主主要用来来生产醋醋酸纤维维素(二醋酸酸纤维素素、三醋醋酸纤维维素和混混合纤维维素)、制药药等领域域，其中中醋酸纤纤维素对对醋酐的的需求量量约占总总需求量量的699.8，制药药的需求求量约占占7，农药药中间体体领域需需求量约约占6，其他他方面(主要包包括香料料和香精精)的需求求量约占占17.2。预预计今后后几年，世世界醋酐酐的总消消费量将将以年均均约1.2的速速度增长长，到220111年总消消费量将将达到约约2000万吨。其其中欧美美国家的的需求量量将小幅幅度减少少，日本本的消费费量基本本持平，亚亚太其他他国家和和地区的的消费量量将不断断增加。20066年我国国醋酐的的生产厂厂家有110多家家，总生生产能力力约为331万吨吨年，产产量约为为18.8万吨年，主主要的生生产厂家家有中石石油吉林林石油化化工公司司(生产能能力为110万吨吨年。醋醋酸裂解解法)、上海海化学试试剂总厂厂(生产能能力为11.7万吨年，乙乙醛氧化化法)、江苏苏丹化集集团醋酐酐有限公公司(生产能能力为88万吨年，醋醋酸甲酯酯羰基合合成法)、江苏苏南通醋醋酸纤维维公司(生产能能力为88万吨年，醋醋酸裂解解法)、江苏苏南通醋醋酸化工工股份有有限公司司(生产能能力为88万吨年，醋醋酸裂解解法)、南京京醋酸厂厂(生产能能力为00.5万万吨年年，醋酸酸裂解法法)、山东东新华医医药集团团公司(生产能能力为00.355万吨年，醋醋酸裂解解法)十一五期期间，我我国有不不少企业业计划新新建或扩扩建醋酐酐装置。主主要有塞塞拉尼斯斯(南京)乙酰衍衍生物有有限公司司拟在江江苏南京京六合投投资3.68亿元元，新建建一套110万吨吨年醋醋酐生产产装置；江苏丹丹化集团团醋酐有有限公司司拟将现现有装置置生产能能力扩建建到100万吨，年年，山西西焦化集集团公司司拟新建建一套110万吨吨年生生产装置置，浙江江宁波大大安化学学工业有有限公司司拟与日日本大赛赛璐株式式会社共共同建设设3万吨年生产产装置，预预计到220100年，我我国醋酐酐的总生生产能力力将有可可能超过过40万吨吨。近年来，我我国醋酐酐的表观观消费量量不断增增加，220011年表观观消费量量只有115.5万吨，220066年增加加到约223.8万吨，比比20005年增增加约887，20001220066年需求求量的年年均增长长率约为为9，其中中醋酸纤纤维素(二醋酸酸纤维素素、三醋醋酸纤维维素和混混合纤维维素)对醋酐酐的需求求量约占占总消费费量的444.1，医药行行业的需需求量约约占122.6，其其他方面面的消费费量约占占43.3。近年来，由由于我国国醋酐的的消费增增长较快快，产量量不能满满足实际际生产的的需求，因因此每年年都需要要进口。2000年我国醋酐的进口量只有1.76万吨，2003年增加到为5.13万吨，2004年进一步增加到6.53万吨，创历史最高记录。随后，随着国内产量的增加，进口量有所减少。2005年进口量为5.43万吨，2006年为5.02万吨，2007年1-6月份进口量为1.89万吨。19944年以前前，我国国醋酐主主要用于于医药行行业，自自19994年江江苏南通通醋酸纤纤维公司司开始生生产醋酸酸纤维以以来，我我国醋酐酐的消费费结构开开始发生生变化，醋醋酸纤维维成为醋醋酐最主主要的消消费领域域。由于受成成本比较较低的聚聚酯纤维维的影响响，国内内纺织市市场对三三醋酸纤纤维的需需求量不不大。目目前我国国纺织品品用的三三醋酸纤纤维主要要依赖进进口。随随着国际际市场纺纺织品配配额的放放开，我我国三醋醋酸纤维维的用量量还将有有一定的的增长。1.3.2 国国内外醋醋酐生产产工艺技技术目前醋酐酐的工业业生产方方法主要要有乙醛醛氧化联联产法、醋醋酸裂解解法和醋醋酸甲酯酯羰基合合成法三三种。（1）醋醋酸裂解解法醋酸裂解解法又称称乙烯酮酮法，是是以醋酸酸为原料料，磷酸酸三乙酯酯为催化化剂在高高温下反反应制得得醋酐。整整个工艺艺过程分分两步进进行，首首先是气气相醋酸酸裂解生生成乙烯烯酮，然然后醋酸酸和乙烯烯酮经吸吸收生产产粗酐，经经精馏提提纯制得得成品醋醋酐。在在醋酸脱脱水经过过乙烯酮酮制备醋醋酐的工工艺中，醋醋酸首先先分解成成乙烯酮酮和水，其其最佳反反应温度度为73307750。反应应在0.2-0.3(wtt)磷酸酸三乙酯酯催化剂剂存在下下的气相相中进行行，达到到平衡转转化点(占醋酸酸量的885一一90)后通入入氨气，破破坏催化化剂，稳稳定平衡衡。乙烯烯酮的选选择性为为90一一95(moo1)。乙乙烯酮在在分段冷冷却器系系统中从从沸点较较高的醋醋酐、醋醋酸和水水中排出出，然后后与循环环的醋酸酸反应转转化成醋醋酐。反反应过程程中不断断补充新新鲜醋酸酸，在此此处，乙乙烯酮选选择性接接近1000。该该法的最最大特点点是生产产工艺流流程复杂杂，副反反应多，能能耗大，但但由于技技术成熟熟，生产产的安全全性高，另另外，对对在醋酸酸裂解部部分醋酸酸的质量量要求并并不高，可可以使用用其它装装置和本本身回收收的醋酸酸，因此此，在国国外早期期建设的的装置应应用该法法，目前前我国仍仍普遍采采用。醋醋酸裂解解的产物物乙烯酮酮是一种种重要的的中间体体，它可可以用于于生产农农药、食食品防腐腐剂等，这这种产物物在羰基基化的工工艺中不不会出现现，因此此，乙烯烯酮工艺艺的裂解解部分是是很有生生命力的的。（2）乙乙醛氧化化法乙醛氧化化制醋酐酐的工艺艺原理与与乙醛氧氧化制醋醋酸的原原理相似似，催化化剂可以以是醋酸酸锰和醋醋酸铜，醋醋酸钴和和醋酸镍镍，或者者醋酸高高脂肪酸酸的钴盐盐和铜盐盐，醋酸酸锰可以以阻碍乙乙醛氧化化过程中中爆炸量量的过氧氧醋酸的的生成。乙乙醛氧化化生成过过氧醋酸酸，实际际上是生生成单过过氧醋酸酸酯，它它反应生生成醋酐酐和醋酸酸。当温温度在440660和和铜存在在下液相相反应时时，单过过氧醋酸酸酯近乎乎定量分分解为醋醋酐和水水。由于于醋酐水水解，所所以也有有醋酸形形成。如如果醋酐酐产生率率要求最最大化，那那么水解解反应必必须最小小化。乙乙醛转化化成醋酸酸和醋酐酐的总选选择性为为95以以上，产产品中醋醋酐与醋醋酸比例例为566：44。为为了保持持产品中中较高的的醋酐比比例，产产品必须须从反应应器中的的气相排排出，以以维持反反应器中中醋酐的的限度高高于醋酸酸浓度。使使用共沸沸溶剂，比