理学其它相关论文-锆石地球化学特征及地质应用研究综述.doc
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1、理学其它相关论文 -锆石地球化学特征及地质应用研究综述 摘 要 :介绍并对比了用于锆石等副矿物测试的离子探针、激光探针、电子探针、质子探针等几种微区原位测试技术各自的特点。锆石 U-Pb 定年实现了对同一锆石颗粒内部不同成因的锆石域进行原位年龄的分析 ,给出了有关寄主岩石的源岩、地质演化历史等重要信息 ,为地质过程的精细年龄框架的建立提供了有效的途径。锆石微量元素、同位素特征是译解岩石来源和成因的指示器。锆石 Hf 同位素已成功地用于地球早期历史、岩浆来源、壳幔相互作用、区域大陆地壳增长的研究等 ;锆石氧同位素组成能有效地约束壳幔相互作用和示踪岩浆来源等。 关键词 :锆石 ;年代学 ;地球化学
2、特征 ;地质应用 随着能够显示矿物内部复杂化学分区的成像技术和高分辨率的微区原位测试技术的发展和广泛应用 ,研究颗粒锆石等副矿物微区的化学成分、年龄、同位素组成及其地质应用等已成为国际地质学界研究的热点 1 。锆石 U2Pb 法是目前应用最广泛的同位素地质年代学方法 ,锆石的化学成分、 Hf 和 O 同位素组成广泛应用于岩石成因、 壳幔相互作用、区域地壳演化的研究等 ,对地球上古老锆石的化学成分和同位素的研究是追朔地球早期历史的有效工具。笔者着重综述锆石的化学成分、同位素组成特征及其在地质学中的应用。 1 微区原位测试技术 锆石等副矿物在地质学中的广泛应用与近年来原位分析测试技术的快速发展密不
3、可分。代写论文目前已广泛应用的微区原位测试技术主要有离子探针、激光探针和电子探针等。 1. 1 离子探针 离子探针 ( sensitive high resolution ion micro-probe ,简称 SHRIMP) 可用于矿物稀土 元素、同位素的微区原位测试。在目前所有的微区原位测试技术中 ,SHRIMP 的灵敏度、空间分辨率最高 (对 U 、 Th 含量较高的锆石测年 ,束斑直径可达到 8 m) ,且对样品破坏小 (束斑直径 10 50 m ,剥蚀深度 5m) 2-3 ,是最先进、精确度最高的微区原位测年方法。其不足之处是仪器成本高 ,测试费用昂贵 ,测试时间较长 (每测点约需
4、20 min) 。 2000 年 ,Cameca NanoSIMS 50 二次离子质谱开始用于对颗粒大小为 1 2m 的副矿物进行 U-Th-Pb 年代学研究。代写毕业论文 NanoSIMS 对粒度极细小的副矿物进行定年要以降低精度为代价 ,且用于 U-Th-Pb 定年还没有进行试验 ,还未完全估算出其准确度和分析精度 ,有可能在西澳大利亚大学获得初步的成功2 ,4 。 1. 2 激光探针 激光剥蚀微探针 2 感应耦合等离子体质谱仪(la-ser ablation micro2probe2inductively coupled plas-ma mass spect romet ry ,简称 L
5、AM2ICPMS) ,即激光探针技术可实现对固体样品微区点常量元素、微量元素和同位素成分 的原位测定 5 。近年研制成功的多接收等离子质谱 (MC-ICPMS) 可同时测定同位素比值 ,该仪器现今已经成为 Hf 同位素测定的常规仪器 6 。近年来激光探针技术在原位测定含 U 和含 Th 副矿物的 U-Pb 、Pb-Pb 年龄或 Th-Pb 年龄方面进展极快 ,在一定的条件下可获得与 SHRIMP 技术相媲美的准确度和精确度 ,且经济、快速 (每个测点费时 4 min ,可以直接在电子探针片内进行分析 5 ,7-8 ) ;但与 SHRIMP 相比 ,激光探针要求样品数量较大 ,对样品破坏大 (分
6、析束斑大小一般为 30 60 m ,剥蚀深度为 10 20 m) ,其空间分辨率和分析精度一般低于 SIMS、 SHRIMP 1 ,9210 。 1. 3 电子探针、质子探针、 X 射线荧光探针 电子探针 (elect ron probe X-ray microanalysis ,简称 EPMA ) 、质子探针( protoninduced X-ray emission micro-p robe ,简称 PIXE) 和 X 射线荧光探针 (X-ray fluorescence p robe ,简称 XRF) 均属微区化学测年技术。其优 点是可以直接在岩石探针片上进行测定 ,不破坏样品 ,保留了
7、岩石的原始结构 ,样品制备方便 ,便于实现原地原位分析 ,与同位素定年相比 ,价格低廉 ,分析快速 ;其缺点是不能估计平行的 U-Pb 衰变体系的谐和性 1 ,11 ,且由于化学定年不需进行普通铅的校正 ,容易导致过高估计年轻独居石、锆石等矿物的年龄 12 。 电子探针测定锆石的 Th-U-全 Pb 化学等时线年龄方法(chemical Th2U2total Pb isochron meth-od ,简称 CHIME) 的优点是空间分辨率高达 1 5 m ,可进行年龄 填图 5 ,8 ,可进行锆石和独居石、磷钇矿、斜锆石等富 U 或富 Th 副矿物年龄的测定 11 ,13215 ;缺点是因对
8、Pb 的检出限较低而导致测年精度偏低 ,不能用于年龄小于 100 Ma 的独居石等矿物的定年。 质子探针是继电子探针之后发展起来的、一种新的微束分析技术 ,能有效地进行微区微量元素、痕量元素的分析 ,近年来用于测定独居石的 U-Th-Pb 年龄 ,其分析原理与电子探针相似。对 EPMA 无能为力的、小于 100 Ma 的独居石年龄的测定 , PIXE 具有明显的优势 5 ,8 。 此外 ,近年逐 步改进的 X 射线荧光探针在测定年轻独居石年龄方面具有较大的优势。在分析束斑为 40 60 m、使用单频 X 射线的条件下 , Pb 的检出限可达10 10 - 6 ,对于年龄为数十百万年甚至是 15
9、 Ma 的年轻独居石 ,可获得与ICP-MS 同位素定年相近的结果 ,XRF 化学定年的精度和分辨率大大高于 EMPA ,但在相同空间分辨率的情况下 ,XRF 化学年龄与同位素年龄测定的比较有待进一步研究。其另一优势是仪器成本较低 ,装置简单 ,易于组建和操作。但由于 XRF 的空间分辨率较低 ,因此不适于分析内部具有不均一年龄分区的、 粒度小的独居石 12 ,16 。 尽管微区原位测试技术给出了重要的、空间上可分辨的年龄信息 ,但在精确度、准确度方面仍无法与传统的同位素稀释热电质谱技术 ( ID-TIMS) 相比。代写硕士论文 在副矿物不存在继承性 (如对幔源岩石、陨石等中的锆石进行定年 )
10、 的情况下 , ID-TIMS 仍得到广泛使用 。 2 锆石 U-Th-Pb 同位素年代学 2. 1 锆石 U-Th-Pb 同位素体系特征及定年进展 由于锆石具有物理、化学性质稳定 ,普通铅含量低 ,富含 U 、 Th w (U) 、w ( Th) 可高达 1 %以上 ,离子扩散速率很低 17 ,封闭温度高等特点 ,因此锆石已成为 U-Pb 法定年的最理想对象 1 。 虽然锆石通常能较好地保持同位素体系的封闭 ,但在某些变质作用或无明显地质作用过程中亦可能丢失放射性成因铅 ,使得其 t (206 Pb/ 238 U) 和t (207 Pb/ 235 U) 两组年龄不一致。造成锆石中铅丢失的一个
11、最主要原因是锆石的蜕晶化作用 ;此外 ,部分重结晶作用也是导致锆石年龄不一致的又一原因18-19 。 锆石内部经常出现复杂的分区 ,每一区域可能都记录了锆石所经历的结晶 、变质、热液蚀变等复杂的历史过程 20-21 。因此 ,在微区分析前 ,详细研究锆石的形貌和内部结构对解释锆石的 U2Pb 年龄、微区化学成分和同位素组成的成因至关重要。只有对同一样品直接进行结构和年龄的同步研究 ,才能得到有地质意义的年龄。利用 HF 酸蚀刻图像、阴极发光图像 (cat hodo luminescence ,简称CL) 和背散射电子图像 ( back2scat tered elect ron image ,
12、简称 BSE) 技术可观察锆石内部复杂的结构 20 。 近年来 ,锆石年代学研究实现了对同 一锆石颗粒内部不同成因的锆石域进行微区原位年龄分析 ,提供了矿物内部不同区域的形成时间 ,使人们能够获得一致的、清楚的、容易解释的地质年龄 ,目前已经能够对那些记录在锆石内部的岩浆结晶作用、变质作用、热液交代和退变质作用等多期地质事件进行年龄测定 ,从而建立起地质过程的精细年龄框架。 例如 ,变质岩中锆石的结构通常非常复杂 ,对具有复杂结构锆石的定年可以得到锆石不同结构区域的多组年龄 ,这些年龄可能分别对应于锆石寄主岩石的原岩时代、变质事件时间 (一期或多期 ) 及源区残留锆石的年龄等。对这些样品中锆石
13、的多组年龄如何进行合 理的地质解释 ,是目前锆石 U-Pb 年代学研究的重点和难点 21 ,而明确不同成因域的锆石与特定 p-T 条件下生长的、不同世代矿物组合的产状关系是合理解释的关键。吴元保等 21 的研究表明 ,锆石的显微结构、微量元素特征和矿物包裹体成分等可以对锆石的形成环境进行限定 ,从而为锆石U-Pb 年龄的合理解释提供有效的制约。目前对变质岩中锆石、独居石等矿物定年的主要方法是先从岩石中分选出测年用的单矿物 ,然后用环氧树脂固定并抛光制成靶 , 再进行微形貌观察和年龄的原位测定。但这样往往破坏了待测矿物与特定地质事件的原 始结构关系。为此 ,陈能松等 8 提出了原地原位测年的工作
14、思路 ,即利用各种微区原位测试技术直接测定岩石薄片中与特定温压条件下生长的不同世代矿物组合、产状关系明确的锆石和独居石等富 U-Th-Pb 的副矿物在不同成因域的年龄 ,从而将精确的年龄结果与特定的变质事件或变质反应联系起来。 2. 2 锆石微区定年的示踪作用 火成岩中耐熔的继承锆石可以保持 U-Pb 同位素体系和稀土元素 (REE) 的封闭 ,从而包含了关于深部地壳和花岗岩源区的重要信息 22-23 ,可用于花岗岩物源和基底组成的示踪。代写职称论文笔 者在研究江西九岭花岗岩中的锆石时 ,发现部分锆石边部发育典型的岩浆成因的环带 ,其中心具有熔融残余核 (图 1) 。SHRIMP 分析表明 ,
15、这 2 部分的年龄组成有明显的差别 ,环带部分的年龄约为830 Ma ,而核部的年龄集中在 1 400 1 900 Ma ,核部年龄可能代表花岗岩源岩的锆石组成年龄。 dele Rosa 等 23 通过研究葡萄牙境内欧洲 Variscan 造山带缝合线两侧的花岗闪长岩、星云岩中继承锆石的稀土元素和 U2Pb 同位素特征 ,发现这 2 组锆石无论是在年龄谱上还是在 REE 组成上 ,均存在明 显差异 ,说明它们来源不同 ,即这 2 个地区深部地壳的物质组成 (基底 ) 不同。 近年来 ,随着 LA-ICP-MS 技术的发展 ,沉积岩中碎屑锆石的年龄谱分析广泛应用于沉积岩源区物质成分组成和地壳演化
16、的研究 24-27 。通过对比盆地沉积物中锆石的 U-Pb 年龄谱和盆地毗邻山脉出露岩体的年龄 ,可以了解某一沉积时期沉积物源区的多样性及盆地不同时期物源性质的变化特征。该方法同时还可估算地层的最大沉积年龄。 3 锆石化学成分特征及其在岩石成因中的应用 通常 ,在组成锆石的总氧化物中 , w ( ZrO2 ) 占 67. 2 %、 w ( SiO2 ) 占32. 8 % , w ( HfO2 ) 占 0. 5 % 2. 0 % ,P、 Th 、 U 、 Y、 REE 常以微量组分的形式出现。由于 Y、 Th 、 U 、 Nb 、 Ta 等离子半径大、价态高 ,代写留学生论文使得它们不能包含在许
17、多硅酸盐造岩矿物中 ,趋向于在残余熔体中富集 ,而锆石的晶体结构可广泛容纳不同比例的稀土元素 ,因此锆石成为岩石中 U 、 Th 、Hf 、 REE 的主要寄主矿物 1 ,28231 。稀土元素和一些微量元素是限定源岩性质和形成过程最重要的指示剂之一 ,锆石中的离子扩 散慢 ,因此锆石中的稀土元素分析结果可为它们的形成过程提供重要的地球化学信息。 3. 1 锆石中的 w ( Th) 、 w (U) 及 w ( Th) / w (U) 比值 大量的研究 21 ,28 表明 ,不同成因的锆石有不同的 w ( Th) 、 w (U) 及w ( Th) / w (U) 比值 :岩浆锆石的 w ( Th
18、) 、 w (U) 较高 , w ( Th) / w (U) 比值较大 (一般大于 014) ;变质锆石的 w ( Th) 、w (U) 低 , w ( Th) /w (U) 比值小 (一般小于 011) 。 但也有例外情况 ,有些岩浆锆石就具有较低的 w ( Th) / w (U) 比值 (可以小于 0. 1) ,部分碳酸岩样品中的岩浆锆石则具有异常高的 w ( Th) / w (U) 比值 (可以高达10 000) 21 ,28 ,所以 ,仅凭锆石的 w ( Th) / w (U) 比值有时并不能有效地鉴别岩浆锆石和变质锆石。 3. 2 锆石微量元素、稀土元素特征及其应用 锆石的稀土元素特
19、征研究主要用于判断其寄主岩石的成因类型 ,但岩浆锆石的微量元素特征是否能判断寄主岩石的类型目前还存在较大的争议 21 。而一些 变质岩 (如麻粒岩 ) 中的变质锆石可以具有较高的 w ( Th) / w (U) 比值 21 。 Hoskin 等 29-30 认为 ,虽然幔源岩石中的锆石与壳源岩石中的锆石在REE 含量及稀土配分模式上具有明显差别 ,但并未发现不同成因的壳源岩石中锆石的 REE 特征存在系统差异 ,它们具有非常类似的 REE 含量和稀土配分模式 , 目前对壳源锆石 REE 组成如此相似的原因并不清楚。 Belousova 等 28 ,31 的研究结果表明 ,锆石中的稀土元素丰度对
20、源岩的类型和结晶条件很敏感。从超基性岩基性 岩花岗岩 ,锆石中的稀土元素丰度总体升高。锆石的 w (REE) 在金伯利岩中一般低于 50 10 - 6 ,在碳酸盐岩和煌斑岩中可达 600 10 - 6 700 10 - 6 ,在基性岩中可达 2 000 10 - 6 ,代写英语论文 而在花岗质岩石和伟晶岩中可高达百分之几。这种趋势反映了岩浆的分异程度。 正长岩中锆石具有正 Ce 异常、负 Eu 异常和中等富集重稀土元素 ( HREE) ;花岗质岩石中锆石明显负 Eu 异常、无 Ce 异常 ,无明显 HREE 富集 ;碳酸岩中锆石无明显的 Ce 、 Eu 异常 ,轻、重 稀土元素分异程度变化较大
21、 ;镁铁质火山岩中锆石的轻、重稀土元素分异明显 ;金伯利岩中锆石无明显的 Eu 、 Ce 异常 ,轻、重稀土元素分异程度不明显 28 ,31 (图 2) 。大部分地球岩石中锆石的 HREE 比L REE 相对富集 ,显示明显的正 Ce 异常、小的负 Eu 异常 ;而陨石、月岩等地外岩石中锆石则具强的 Eu 亏损、无 Ce 异常 28 。 Belousova 等 28 建立了通过锆石的微量元素对变化图解和微量元素的质量分数来判别不同类型的岩浆锆石的统计分析树形图解。 与岩浆锆石相比 ,变质锆石 HREE 的富集程度相对 LREE 的变化较大。岩浆锆石具有明显的负 Eu 异常 ,形成于有熔体出现的
22、变质锆石具有与岩浆锆石类似的特征 :富 U 、 Y、 Hf 、 P ,REE 配分模式陡 ,正 Ce 异常、负 Eu 异常。但变质锆石的w ( Th) /w (U) 比值低 ( 0. 1) ,这是区别于岩浆锆石的惟一的化学特征。在变质过程中 ,锆石是否发生了重结晶以及结晶过程中是否有流体或熔体的参与 ,都会显著影响锆石稀土元素组分的变化 32 。 变质增生锆石的稀土元素特征除与各个稀土元素进入锆石晶格的能力大小有关外 ,还与锆石同时形 成的矿物种类有关 (如石榴石、长石、金红石等 ) ,这些矿物的存在与否对变质作用的条件 (如榴辉岩相、麻粒岩相和角闪岩相等 ) 有重要的指示意义 ,锆石的 RE
23、E 组成可反映锆石母岩的变化 ,至少在某些情况下反映了锆石与其他矿物如石榴石 (稀土元素总量低、亏损 HREE) 32-35 或长石 ( 负Eu 异常 ) 32 ,36-37 、金红石 34 的共生情况。 变质增生锆石的微量元素特征不仅受与锆石同时形成的矿物种类的影响 ,而且还与其形成时环境是否封闭有关。在“封闭”的榴辉岩相的体系中 ,REE 的供应有限 ,由 于石榴石是榴辉岩中富集 HREE 的矿物 ,固相线下石榴石的形成会使熔体亏损 HREE;而在开放环境中 ,石榴石的形成并不能引起局部环境 HREE 质量分数的改变 ,这种条件下与石榴石共生的锆石就不会出现 HREE 的相对亏损。因此 ,
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