仪器分析仪器分析仪器分析 (24).pdf
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1、INSTRUMENTAL ANALYSIS回顾电位分析法的基本知识离子选择性电极的工作原理离子选择性电极的分类分析应用5.3 直接电位法PART FOURDirect potentiometry目录0102直接电位法测量装置pH的实际定义及其测量03分析方法一、直接电位法测量装置组成 指示电极(离子选择性电极)待测溶液电位差计搅拌装置参比电极二、pH的实用定义及其测量当使用玻璃pH电极测量pH时,与饱和甘汞参比电极组成电池。电池图解式为:Ag,AgCl内参比液玻璃膜试液KCl(饱和)Hg2Cl2,Hg 6 5 4 3 2 1 1 pH的实用定义及其测量ESCE=1 -2;E液接=2 -3;EA
2、g/AgCl=6 5;E外=4 -3;E内=4 -5;E膜=E外 -E内;EISE=E膜+E AgCl/Ag(内参比);E电池=ESCE-EISE;在测量时ESCE,EAg/AgCl,E液接,E内都为常数电动势E电由上述六项五个电位差组成的代数和。具体可表示为:1 pH的实用定义及其测量室温下,E电池=K+0.0592 pH(25)常数项K内包括内参比电极电位、膜内相间电位和不对称电位。测量时还包括外参比电极与液接电位,这些物理量有些无法测量,并经常发生变化。溶液中存在的所有电解质都会影响被测离子的活度。通常不能用测量到的电动势直接计算溶液的pH,而必须与标准溶液同时进行测量相比较才能得到结果
3、 1 pH的实用定义及其测量标准溶液的电动势Es为Es=EISE ESCE=K+RT/nF Inas -ESCE =K+(2.303RT)/nF lgas-ESCE试液(ax)的电动势Ex为:Ex=EISE ESCE=K+RT/nF Inax -ESCE =K+(2.303RT)/nF lgax-ESCE 1 pH的实用定义及其测量10ln)(RTFEEpHpHsXSXpH的实用定义将两电动势相减,则有:pHs的确定:采用BSI(英国)标准,规定0.05 mol/Kg邻苯二甲酸氢钾水溶液在15的pH=4.000.仪器的响应斜率是按理论值设计的,而电极的实际响应斜率与理论Nernst响应斜率无固
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