普通化学普通化学(16).pdf
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1、33 化学平衡的移动化学平衡的移动影响化学平衡移动的因素有浓度影响化学平衡移动的因素有浓度(分压分压)、压力和温度、压力和温度3.3.1 浓度的影响浓度的影响T 和和 P总总不变,不变,rGm=RTln3.3.2.压力的影响压力的影响只有液体和固体反应,不受影响;只有液体和固体反应,不受影响;只影响有气体的反应。只影响有气体的反应。的变化使的变化使 rGm0,平衡移动。,平衡移动。反应物浓度反应物浓度 或产物浓度或产物浓度,Q ,Q K,rGm 0,正向移动;,正向移动;反应物浓度反应物浓度或产物浓度或产物浓度,Q ,Q K,rGm 0,平衡逆向移动。,平衡逆向移动。1 V总总变化变化P总总变
2、化变化 产生的影响产生的影响N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)体积缩小体积缩小1/2倍,分压增大到倍,分压增大到2倍:倍:p/(NH3)=2p(NH3)、p/(N2)=2p(N2)、p/(H2)=2p(H2)23232ppppppppppK223223)(/HNNHHNNH)()(41=RTln 0)(/HNNHHNNHpp2p2p2ppppppQ323/2/223223)()()()(41232pppp223)(HNNH41KKQrGm=RTlnKK41=RTln平衡向气体物质量减少方向移动,平衡向气体物质量减少方向移动,平衡正向移动平衡正向移动2.加入惰性气体后加入惰性气体后 的影响
3、的影响分 恒容恒容 和 恒压恒压 两种情况:1.恒容平衡不移动。平衡不移动。2.恒压3.3.3.温度对化学平衡移动的影响温度对化学平衡移动的影响温度变化将引起温度变化将引起 rGm和和K的变的变总压总压,各物质分压,各物质分压,体系体积,相当于“冲稀”,分压,平衡向气体物质的量增多的方向移动。浓度与压力使平衡移动浓度与压力使平衡移动浓度商浓度商(Q),rGm发生变化,发生变化,rGm和和K不变。不变。对一给定的化学反应,rGm=rHm TrSmrGm=RTln K将两式合并,得:RSRTHmrmrln K =RSRTH1mrmr若T1 K1ln K1=RSRTH2mrmr若T2 K2ln K2=两式相减,得)(lnmr1212T1T1RHKK)(mr21T1T1RH对范德霍夫方程的讨论:讨论:如果是放热反应,rHm0,12KKln升温,T2 T1,0,即K2 K1,平衡逆向移动;12KKln降温,T2 T1,0,即K2 K1,平衡正向移动。如果是吸热反应,rHm0,则12KKln升温,T2 T1,0,即K2 K1,平衡正向移动;12KKln降温,T2 T1,0,即K2 K1,平衡逆向移动。(勒(勒 夏特列原理)。夏特列原理)。)(lnmr2112T1T1RHKK
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