硫酸三废讨论课.pdf
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1、我国硫酸工业污染物减排技术 1 硫酸工业污染物来源及存在问题 2 11 SO2 废气 2 12 酸性废水(也称污酸)2 13 废渣 3 2 SO2 废气减排技术概述 3 21 制酸技术进展 3 22 烟气脱硫技术进展 4 221 湿式氨法 4 222 石灰/石灰石一石膏法 4 223 双碱法 5 224 氧化锌法 5 225 活性焦法 6 226 再生胺法 6 227 离子液循环吸收法 6 23 对 SO2 废气减排的技术探讨 7 3 酸性废水减排技术概述 7 31 酸性废水处理工艺 8 311 石灰法和石灰一铁盐法 8 312 氧化法一石灰法(或石灰一铁盐法)8 313 硫化法一石灰法(或石
2、灰一铁盐法)9 4 废渣处理技术概述 9 41 硫铁矿烧渣资源化利用工艺 9 42 中和渣处理工艺 10 43 硫化物渣处理工艺 10 6 硫酸工业污染物减排技术展望 11 6.1 迎接更低 SO2 排放的挑战 11 62 酸性废水回用 11 63 按废渣危险程度分类处置 12 7 我国硫酸工业污染物减排需要解决的几个问题 12 71 改进冶炼和制酸工艺、提高装置效率,减少尾气 SO2 排放 12 72 加快可资源化烟气脱硫技术的推广,提高硫资源利用率 13 73 继续加大酸性废水的综合治理和循环利用的力度,实现真正意义上的废水零排放。13 74 加强废渣资源化利用,严格控制废渣中有毒、有害杂
3、质对环境的二次污染 13 75 寻求国家政策扶持,推进全行业减排发展 13 76 企业的社会责任与经济效益 14 8 结语 14 在国民经济和社会发展第十一个五年总体规划纲要的指导下,我国先后出台一系列宏观调控政策,调整产业布局、优化产业结构、提倡节能减排、鼓励发展循环经济。硫酸工业作为一个基础行业,近年来在大型化、国产化、清洁化生产方面取得了较快发展,生产技术和装备水平大有提高,与国际先进水平的差距正在日益缩小。我国硫酸工业在加强“三废”治理和环境保护、减少污染物排放方面做了大量工作,坚持用先进技术和设备新建装置及对老装置进行扩产改造,使硫酸企业的生产环境得到重大改观,基本改变了以前跑、冒、
4、滴、漏频繁、生产环境差的现象,许多企业建成了花园式工厂。现对我国硫酸工业在污染物减排方面有关三废治理的方面作一概述。1 硫酸工业污染物来源及存在问题 我国硫酸装置按原料来分有硫磺制酸、硫铁矿制酸、冶炼烟气制酸、硫化氢制酸、石膏制酸和废硫酸再生制酸,硫磺制酸由于原料清洁、工艺流程简单,仅有少量 SO2 废气及硫磺过滤渣排放,而其它原料制酸受原料特性的限制,生产中会产生 SO2 废气、酸性废水和废渣。11 SO2 废气 硫酸工业 SO2 废气的来源有三方面,一是最终吸收塔出来的SO2 废气,从烟囱以尾气的形式排放,由于受SO2 平衡转化率和 SO2 吸收率的限制,尾气中必定含有一定量的 SO2 和
5、酸雾;二是硫铁矿和石膏制酸中原料破碎、干燥工序排放的废气,其中含有 SO2 和颗粒物;三是由于硫酸装置工艺设备、储罐不严密导致的跑、冒、滴、漏,以及检验取样、设备检修等过程产生的废气排放,其中含有 SO2、酸雾和颗粒物。硫酸工业 SO2 废气主要来源是从最终吸收塔出来的 SO2 废气。对于两转两吸和一转一吸加尾气处理的硫酸装置,尾气基本上都能达标排放,但仍有少数采用一转一吸工艺(未设尾气处理装置)及部分采用两转两吸工艺的硫酸装置由于设备状态不好、管理不到位、总转化率不高而存在尾气 SO2 超标问题。同时,在硫酸装置开车过程中存在尾气 SO2 排放超标问题。12 酸性废水(也称污酸)以硫铁矿、冶
6、炼烟气、石膏和废硫酸为原料制酸时,炉气中含有大量固态和气态有害杂质,必须采用干法和湿法捕集设备进行净化处理。湿法净化过程中会产生一定量的酸性废水需要外排,酸性废水中除了含有硫酸、亚硫酸、矿尘外,还可能含有砷、氟、铜、铅、锌、镍、镉、汞等有害杂质,容易造成环境污染,因此必须处理达标后才能排放。酸性废水有害杂质成分与制酸原料有关,如硫铁矿制酸废水主要有害杂质是砷、氟和悬浮物;冶炼烟气制酸废水中砷、氟和重金属离子含量较高;磷石膏制酸废水中氟和悬浮物含量较高;废硫酸再生制酸废水中主要是金属氧化物或氢氧化物和悬浮物。原先硫酸生产采用水洗净化工艺,吨酸排放污水量达到 l0t 左右,现在普遍采用酸洗净化工艺
7、,从而大大减少了新鲜水用量,同时也降低了废水排放量,目前吨酸排放 W(H2SO2)10左右酸性废水约 0.1 t。但仍有一些环保要求不太严格地区的中、小型装置,以及部分靠近江、河、湖、海的硫酸装置仍采用水洗净化工艺,产生的污水仅经过简单处理后直接排放,有害物质靠水稀释达标。部分硫铁矿制酸装置使用高砷矿,但未能很好处理,排水中砷含量超标严重。13 废渣 硫铁矿制酸的主要固体废弃物有硫铁矿烧渣和中和渣(主要为石膏),以前硫 铁矿烧渣大多堆存处理,现在一般出售给水泥厂用作添加剂。冶炼烟气制酸固体废弃物主要有铜滤饼、铅滤饼、砷滤饼和中和渣(石膏或含铁盐石膏)等,大型企业副产的铜滤饼、铅滤饼一般返回冶炼
8、炉回收其中的有价金属,砷滤饼一般外售或回收三氧化二砷,因此基本没有二次污染问题;中、小型企业受技术和装备水平的限制,存在一定的砷、镉二次污染问题。硫磺制酸生产中只排放少量硫磺过滤产出的硫磺渣,这些硫磺渣可用作硫铁矿制酸原料。石膏制酸和废硫酸再生制酸主要固体废弃物为中和渣。目前,国内仅有少数硫酸企业将中和渣制成建筑材料,绝大部分中和渣都用堆存的方式处理,存在二次污染问题。2 SO2 废气减排技术概述 目前,我国硫酸装置尾气 SO2 排放面临 SO2 排放标准日益严格和地区 SO2 排放总量逐年削减两大压力,大幅度减少s0:废气排放的技术主要有两类,一是采用先进技术和高效设备及催化剂提高制酸装置转
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