粮油检验 油脂和油料中灭多威等6种氨基甲酸酯类农药残留量的测定编制说明.docx
《粮油检验 油脂和油料中灭多威等6种氨基甲酸酯类农药残留量的测定编制说明.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《粮油检验 油脂和油料中灭多威等6种氨基甲酸酯类农药残留量的测定编制说明.docx(63页珍藏版)》请在得力文库 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、中国人民共和国粮食行业标准粮油检验油脂和油料中灭多威等6 种氨基甲醺旨类农药残留量的测定液相色谱串普法(征求意见稿)编制说明标准起草组2022年4月22日用微量进样器取1 UL样品测试溶液注入超高效液相色普质谱仪中进行分析,记录 峰面积,根据样品测试溶液的峰面积与标准曲线比拟,计算出样品测试溶液中各化合 物的浓度。如果样品测试溶液的峰面积超出标准曲线范围,应适当稀释待测溶液,重 池行测定。3. 5检测条件优化3. 5. 1前处理条件的优化(1)标准溶液稳定性根据这6种化合物的性质(见表6),灭多威、甲蔡威、克百威、3-羟基克百威、杀 线威、杀线威月亏的标准储藏液用甲醇,涕灭威、涕灭威碉、涕灭威
2、亚碉的标准储藏液 用乙睹配制,丁硫克百威在偏碱性环境中稳定性比偏酸性稳定性好,丁硫克百威标准 储藏液用乙精配制。考虑到丁硫克百威的稳定性,标准混合溶液工作曲线的溶剂排除 了甲醇和流动相初始比例,而选择乙月青作为溶剂。表6灭多威等6种氨基甲酸酯类农药及其代谢物的稳定性特征化合物稳定性溶剂灭多威丁硫克百威甲蔡威克百威、3-羟基克白威杀线威、杀线威月亏涕灭威、涕灭威飒、涕灭威亚飒水中稳定性 30d (pH5 和 7, 25) , DRo约 30d (pH9, 25)在水溶液中水解,DT5oO.2h (pH5) 、 11. 4h (p!I7)、173. 3h (pH9)在中性和弱酸性条件稳定,在碱性介
3、质容易分解,DT50约12d (pH7)、3. 2h(pH9)在中性和酸性介质中稳定,碱性中不稳定,DT中性1年(pH4)、121d (pH7)、31h (pH9)防止强碱和氧化剂在中性、酸性和弱碱性溶液中稳定,遇强碱分解,100C以上分解,能快速被氧化剂氧化成亚飒,进而能慢慢地被氧化为飒甲醇乙懵甲醇甲醇甲醇乙睛提取溶剂选择由于丁硫克百威在偏酸性的介质中,半衰期短,因此,样品的提取溶剂排除 了甲醇和流动相初始比例,选择乙月青作为溶剂。(3)提取方式选择油脂:提取方式一:称样,加水,混匀后,静置30min,乙月青振荡提取,提取液静置分 层。吸取上清液于内含无水硫酸镁、PSA (乙二胺-N-丙基硅
4、烷化硅胶)和C18 (十八烷基硅烷键合硅胶)塑料离心管中,涡旋净化,离心,吸取上清液氮吹蒸发 近干,乙睛复溶,过膜后上机待测。提取方式二:称样,加水,混匀后,静置30min,乙睛提取,匀浆提取,提取液 静置分层。吸取上清液于内含内含EMR聚合物塑料离心管中,涡旋净化,离心,再转移至 内含无水硫酸镁的塑料离心管,吸取上清液,过膜后上机待测。提取方式三:称样,加入一定体积GPC (环己烷-乙酸乙酯溶液(1+1)流 动相混匀,将试样溶液置于GPC仪上净化,收集一定时间段的洗脱液。浓缩吹至 近干。乙睛复溶上机待测。选择大豆油作为基质,分为六份样品,向每份样品中加入O.Olmg/kg的混合 标准溶液,按
5、照上述三种提取方式进行前处理,每种提取方式做双平行,得到相 应的平均回收率(见表7)。表7油脂二种提取方式回收率的比拟化合物提取方式一回收率() 提取方式二提取方式三威41.530.444.5丁疏克百威23.621. 119. 7甲蔡威40.450. 125.6克百威41. 130.933.43-羟基克百威39.529.738.7彩辘39.540.240.8柳弼30.447.518.5灭威34.633.841.3涕灭蝌34.440.639.6灭威耐38. 139.233.4由于上述前处理过程操作步骤较多,效果不理想,标准起草组重新试验了下 面前处理方式:提取方式四:称样,乙月青振荡提取,提取液
6、静置分层。加入PSA (乙二胺-N- 丙基硅烷化硅胶)和CI8 (十八烷基硅烷键合硅胶)塑料离心管中,涡旋净化,离 心,吸取上清液氮吹蒸发近干,乙晴复溶,过膜后上机待测。选择大豆油作为基质,分为四份样品,向每份样品中加入O.Olmg/kg的混合 标准溶液,四份样品均不加水,后按照上述提取方式进行前处理,两份样品用乙 月青提取一次,两份样品用同体积的乙晴做三次提取,合并提取液,得到相应的平 均回收率(见表8)。10表8油脂提取方式四提取次数不同下回收率的比拟化合物回收率()提取1次提取3次威44.398.3丁硫克百威53.994.3甲球49.296.2克1威60.290.83-羟基克百威57.0
7、97.6赞融49.988.5杂飒旃53.087.4涕灭威55. 180.0涕火楸49.889. 1涕灭威师50.394.0灭多威63.2101.7油料:提取方式一:称样,加水,混匀后,静置30min,乙月青提取,匀浆,提取液静置 分层。吸取上清液于内含无水硫酸镁、PSA (乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶)和C,8 (十八烷基硅烷键合硅胶)塑料离心管中,涡旋净化,离心,吸取上清液氮吹蒸发 近干,乙月青复溶,过膜后上机待测。提取方式二:称样,加水,混匀后,静置30min,乙睛提取,匀浆,提取液静置 分层。吸取上清液于内含内含EMR聚合物塑料离心管中,涡旋净化,离心,再转移至 内含无水硫酸镁的塑料离心管
8、,吸取上清液,过膜后上机待测。提取方式三:称样,加水,混匀后静置,加入氯化钠、乙月青,匀浆提取,提 取液静置分层。取上清液转移至另一支离心管,再用乙月青重复提取,合并提取液。 氮吹浓缩至一定体积。用石墨化碳氨基复合固相萃取柱淋洗净化,收集所有流出液,用氮气吹至近 干。用乙月青溶解残渣,过膜上机待测。选择大豆作为基质,分为六份样品,向每份样品中加入0.01mg/kg的混合标 准溶液,按照上述三种提取方式进行前处理,每种提取方式做双平行,得到相应 的平均回收率,见表9。表9油料三种提取方式回收率的比拟化合物化合物回收率()11提取方式一提取方式二提取方式三威34.628.921.4丁硫克百威13.
9、 120.814.9甲蔡威35.533.740. 120.328.444.33-羟基克百威40.636.523.051.241.541.4杀线威的27.717.924.0涕灭威34.427.128.929.836.033.5涕灭威喇40.644.138.8由于上述前处理过程操作步骤较多,效果不理想,标准起草组重新试验了下 面的前处理方式:提取方式四:称样,混匀后,静置30min,乙月青振荡提取,提取液静置分层。 加入PSA (乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶)和C18 (十八烷基硅烷键合硅胶)塑料离 心管中,涡旋净化,离心,吸取上清液氮吹蒸发近干,乙晴复溶,过膜后上机待 测。选择大豆作为基质,分为四
10、份样品,向每份样品中加入O.Ohng/kg的混合标 准溶液,两份加水,两份不加水,后按照上述提取方式进行前处理,得到相应的 平均回收率(见表10) O选择大豆作为基质,分为四份样品,向每份样品中加入。.Olmg/kg的混合标 准溶液,四份样品均不加水,后按照上述提取方式进行前处理,两份样品用乙If 提取一次,两份样品用同体积的乙月青进行三次提取,合并提取液,得到相应的平 均回收率(见表11)。表10油料提取方式四加水与不加水回收率的比拟12化合物回收率(%)加水不加水灭多威23.045.8TW0威11.950. 1甲蔡威20.655. 131.840.63-羟基克百威27.042.5彩獭31.
11、244.0彩喇亏22.555.7涕灭威19.050.9涕灭硼28.553.0灭威喇22.448.7表11油料提取方式四提取次数不同下回收率的比拟化合物回收率()提取1次提取3次灭多威45.886.4丁硫克百威50. 195.8甲题55. 1101.5克i威40.696.43-羟基克百威42.585.944.089.6杀烟旃55. 7103.2涕灭威50.9104.2涕火威飒53.082.7涕灭威卿48. 790.8(4)色谱条件优化采用了等度洗脱和梯度洗脱两种方式对色谱条件进行优化,由于油脂和油料 的基质较为复杂,因此选用梯度洗脱能有效的别离不同组分,优化结果见表12, 对应色谱图见图lo结果
12、说明,用甲醇:0. 18g/L乙酸镂做流动相色谱峰的别离效 果相对乙晴:0.01%甲酸做流动相的要好,但色谱峰的整体响应差很多。最终选用 乙睛:0.01%甲酸为流动相。表12色谱条件优化洗脱方式流动相种类和比例色谱图甲醇:0.18g/L乙酸镂见图仍J度沆观乙月青:0.01%甲酸见图13沸灭呷M3监事克自或ni%nI天”Time, min2MB克白K福天威翼.杀假*3核基克百庖丁/克自成Time, min两种流动相条件下混合标准溶液两种流动相条件下混合标准溶液图1甲醇:0.18g/L乙酸核(左)和乙睛:0. 01%甲酸(右)的总离子比照图(5)溶剂效应当进样量为2 uL时,涕灭威飒出现分叉,但当
13、进样量为luL时,涕灭威飒 无分叉现象,对应总离子流图见图2-图3,因此,我们选择1UL的进样体积。3 0*63 4e3 263 4e3 26图2进样量为2 u L时,混合标准溶液的总离子流图143 3e63 2e63 Oo62 8o62 6e62 4e62 2e62 Oe61 8e61 6e61 4ee1 2eC1 Oe68 O56 Oe54.0o62 Oo6.Time, mln图3进样量为1 HL时,混合标准溶液的总离子流图3. 6本标准精密度确实定3.6. 1线性关系:取一系列混合基质标准工作溶液,各化合物浓度见表13, 进样量为12L,以峰面积和质量浓度C (ng/mL)绘制标准曲线见
14、图4-图26,得 到线性回归方程见表14。结果说明,涕灭威亚碉、涕灭威碉、灭多威、3-羟基 克百威在0. 5-10 ng/mL范围内,线性关系良好;杀线威月亏、涕灭威在0. 580 ng/mL 范围内,线性关系良好;杀线威、甲蔡威在0. 220 ng/mL范围内,线性关系良 好;克百威在0.055ng/mL范围内,线性关系良好;丁硫克百威在0. 110ng/mL 范围内,线性关系良好。表13灭多威等6种氨基甲酸酯类农药及残留物的混合基质标准工作溶液浓度化合物.配制浓度(ng/mL)15涕灭威亚飒0.5.1、2、5、10、40杀线威的0.5、1、2、5、20、80涕灭威飒0.5、1、2、5、10
15、、40杀线威0.2、1、2、5、10、20灭多威0.5、1、2、5、10、403-羟基克百威0.5、1、2、5、10、40涕灭威0.5、1、2、5、20、80克百威甲蔡威硫克百威0. 05、0. 1 0, 5、1、2、50.2、1、2、5、10、200. 1、0.5、1、2、5、10表14灭多威等6种氨基甲酸酯类农药及残留物的23种混合基质标准工作溶液线性关系化合物线性方程和关系数涕灭威亚飒y 二14018.03268 x+ 1013.351990. 99940杀线威后y =12833.60742 x+ 459.652190. 99769涕灭威飒y =10045. 78256 x+ 886.2
16、66380. 99971杀线威y 二20383. 70072 x+ 38.751130. 99908大豆灭多威y =20002. 13183 x-487. 267310. 999563-羟基克百威y 二12323. 14101 x+ 1344.124350. 99977涕灭威y =5631.73796 x -+ 841.417090. 99849克百威y 二9. 32018e4 x +2034.701480. 99923甲泰威y 二29138. 10652 x+ 1364. 452470. 99825丁硫克百威y =4. 60072e4 x -994.743280. 99923涕灭威亚飒y 二
17、14237.04856 x+ 862.516090. 99930杀线威后y =13111.86667 x+ 360.890780. 99821涕灭威飒y 二10458.19462 x+ 544.217050. 99897杀线威y =19581.81784 x+ 311.929810. 99783玉米灭多威y =19773.48609 x+ 613.076820. 998733-羟基克百威y =12095.10646 x+ 1439.201480.99892涕灭威y 二5560.29693 x -卜 92.525970. 99980克百威y =9. 09394e4 x +2234.535700.
18、 99874甲蔡威y 二28854.66546 x+ 649. 553400.99932丁硫克百威y =5. 48303e4 x -1055. 299920. 99899涕灭威亚飒y =15118.66818 x+ 322. 533400. 99844杀线威肠y 二13661.62392 x+ 26. 660260. 99920涕灭威飒y =10711.04273 x+ 578.944240. 99775杀线威y =19893.79998 x+ 2267.828850. 99813花生仁灭多威y 二20905. 03417 x+ 1408.922550. 998433-羟基克百威y =1354
19、1.65581 x-777.135260. 99800涕灭威y =5677.02791 x -卜 623.418870. 99790克百威y =9. 83673e4 x +1048.748870. 99771甲蔡威y =29350. 13432 x+ 323.779440. 99869丁硫克百威y 二5. 23058e4 x -852.705560. 99795涕灭威亚飒y =14874. 63127 x+ 226.831550. 99903杀线威月亏y =13260. 78564 x+ 1198.493840. 99924涕灭威碉y =10343. 90049 x-295.964420. 9
20、9819菜籽杀线威y =19899. 25064 x+ 1079.464550. 99904灭多威y 二19606. 56772 x-1464.535150. 999253-羟基克百威y =12759.36634 x+ 426.506890. 99877涕灭威y =5308.41149 x -上 1306.449880. 99923克百威y 二9. 23132e4 x +1041.311570. 9993416芝麻葵花籽仁核桃仁牡丹籽亚麻籽甲蔡威y = 3. 08176e4 x + 552. 922620.99988丁硫克百威y = 4.67502el x - 2377. 559930.998
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 粮油检验 油脂和油料中灭多威等6种氨基甲酸酯类农药残留量的测定编制说明 粮油 检验 油脂 油料 中灭多威 氨基甲酸酯 农药 残留 测定 编制 说明
限制150内